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专题四溶液中的离子平衡图像期中期末·全优手册A卷·必备知识全优B卷·关键能力全优1.(2024银川期末)常温下,用0.100mol·L-1的盐酸滴定0.100mol·L-1的氨水,其滴定

曲线如图所示。下列说法正确的是

(

)考向一稀释与滴定曲线BA.该滴定操作可用酚酞作指示剂B.a点溶液中:c(N

)>c(Cl-)>c(NH3·H2O)C.c点溶液中:c(Cl-)>c(N

)>c(H+)D.a→c过程中锥形瓶内水的电离程度不断增大解题思路盐酸与氨水恰好完全反应时生成氯化铵,溶液呈酸性,酚酞的变色范

围为8.2~10,用酚酞作指示剂误差大,A错误;a点溶液溶质为等浓度的NH3·H2O、

NH4Cl,溶液显碱性,说明NH3·H2O的电离程度大于N

的水解程度,c(N

)>c(NH3·H2O),结合元素守恒c(N

)+c(NH3·H2O)=2c(Cl-)可知,c(N

)>c(Cl-)>c(NH3·H2O),B正确;c点加入50mL盐酸,c点溶液溶质为等浓度的NH4Cl和HCl,N

部分水解,则c(Cl-)>c(H+)>c(N

),C错误;滴定过程中水的电离程度增大,反应终点时最大,继续滴加盐酸,水的电离程度减小,即a→c过程中水的电离程度先增大后减

小,D错误。2.(2024山东烟台期中)某温度下,向10mL0.1mol·L-1NaCl溶液和10mL0.1mol·

L-1K2CrO4溶液中分别滴加0.1mol·L-1AgNO3溶液。滴加过程中pM[-lgc(Cl-)或-lgc(Cr

)]与所加AgNO3溶液体积之间的关系如图所示。已知Ag2CrO4为砖红色沉淀,100.1≈1.259,

≈1.265。下列说法错误的是

(

)

AA.b、d、e三点所示溶液中,Ag+的浓度大小关系为e>d>bB.若将上述NaCl溶液浓度改为0.05mol·L-1,则b点会平移至a点C.用AgNO3标准溶液滴定NaCl溶液时,可用K2CrO4溶液作指示剂D.该温度下,反应Ag2CrO4(s)+2Cl-

2AgCl(s)+Cr

趋近于完全审题指导滴加10mL0.1mol·L-1AgNO3溶液时,氯化钠恰好完全反应,滴加20

mL0.1mol·L-1AgNO3溶液时,K2CrO4恰好完全反应,结合图像突变可知,b点所在

曲线为-lgc(Cl-)与所加AgNO3溶液体积之间的关系曲线,d、e点所在曲线为-lgc

(Cr

)与所加AgNO3溶液体积之间的关系曲线。b点恰好完全反应生成AgCl,由题图可知,此时-lgc(Cl-)=4.9,则溶液中c(Cl-)=c(Ag+)=1×10-4.9mol·L-1,Ksp(AgCl)=

c(Ag+)·c(Cl-)=1×10-9.8,d点完全反应生成Ag2CrO4,溶液中c(Cr

)=10-4mol·L-1,c(Ag+)=2×10-4mol·L-1,Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(Cr

)=4×10-12。解题思路由审题指导可知,b点c(Ag+)=1×10-4.9mol·L-1,d点c(Ag+)=2×10-4mol·L-1,

e点K2CrO4过量,充分反应后c(Cr

)≈

×0.1mol·L-1=0.025mol·L-1,此时c(Ag+)=

mol·L-1=

×10-5mol·L-1,结合已知信息,b、d、e三点所示溶液中,Ag+的浓度大小关系为d>e>b,A错误;若将NaCl溶液浓度改为0.05mol·L-1,则恰好完

全反应时消耗AgNO3溶液的体积为5mL,故b点会平移至a点,B正确;由题图可知,

同浓度的NaCl、K2CrO4溶液中滴加AgNO3溶液,Cl-先沉淀,则用AgNO3标准溶液

滴定NaCl溶液时,可用K2CrO4溶液作指示剂,C正确;该温度下,反应Ag2CrO4(s)+2Cl-

2AgCl(s)+Cr

的平衡常数K=

=

=

=4×107.6>105,反应趋近于完全,D正确。3.已知p

=-lg

。室温下,向20.00mL0.10mol/LCH3COOH溶液中逐滴滴加0.10mol/LNaOH溶液,溶液的pH随着p

的变化关系如图所示。下列说法不正确的是

(

)

DA.x=2.25B.当p

=0时,加入NaOH溶液的体积小于10.00mLC.水的电离程度:c>b>aD.当加入10.00mLNaOH溶液时(忽略溶液体积变化):c(H+)+2c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.1mol/L-c(OH-)

解题关键已知Ka=

,p

=-lg

=pH+lgKa,根据题图可知,当p

=-1时,pH=3.75,故3.75+lgKa=-1,Ka=1×10-4.75。解题思路

根据解题关键可知pH=7时,p

=7+(-4.75)=2.25,A正确;如果加入10.00mLNaOH溶液,溶液中溶质为等物质的量的CH3COOH、CH3

COONa,Kh=

=1×10-9.25<Ka,说明CH3COOH电离程度大于CH3COO-水解程度,导致溶液中c(CH3COOH)<c(CH3COO-),要使混合溶液中p

=0,即c(CH3COO-)=c(CH3COOH),加入NaOH溶液的体积应小于10.00mL,B正确;p

=pH+lgKa,横坐标越大,则pH越大,溶液中c(CH3COO-)越大,水的电离程度越大,即水的电离程度:c>b>a,C正确;当加入10.00mLNaOH溶液时,溶

液中溶质为等物质的量的CH3COOH、CH3COONa,且c(Na+)=

mol/L,根据电荷守恒可得①c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(CH3COO-),根据元素守恒可得②c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=2c(Na+),则①+②×2得c(H+)+2c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=3c(Na+)+c(OH-)=0.1mol/L+c(OH-),D错误。4.(2024哈尔滨期末)测定溶液中Cl-的浓度时,常用标准AgNO3溶液滴定。根据

AgCl(白色)、Ag2CrO4(砖红色)的溶度积图,判断下列说法不正确的是

(

)A.P点时,二者的溶度积常数相同A考向二沉淀溶解平衡曲线B.Ag2CrO4的Ksp=1×10-12C.N点时,对Ag2CrO4溶液而言为饱和状态,对AgCl溶液而言为过饱和状态D.该实验可以用K2CrO4作指示剂,滴定终点沉淀颜色有明显变化解题思路P点时,c(Ag+)=1.0×10-2mol/L,c(Cl-)=c(Cr

)=1.0×10-8mol/L,Ksp(Ag-Cl)=c(Ag+)·c(Cl-)=1.0×10-2×1.0×10-8=1.0×10-10,Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(Cr

)=(1.0×10-2)2×1.0×10-8=1.0×10-12,故A错误,B正确;由题图可知,N点在Ag2CrO4溶解平衡

曲线上,为Ag2CrO4溶液的饱和状态,但在AgCl溶解平衡曲线下方,且c(Ag+):M<N,

则N点Q(AgCl)>Ksp(AgCl),N点为AgCl溶液的过饱和状态,故C正确;由题图可知,

c(Cl-)=c(Cr

)时,产生Ag2CrO4沉淀所需c(Ag+)更大,即AgCl先于Ag2CrO4生成,AgCl为白色沉淀,Ag2CrO4为砖红色沉淀,题述实验可用K2CrO4作指示剂,滴定终

点沉淀颜色有明显变化,故D正确。5.(2024长沙期末)常温下,已知Ksp(ZnS)=1.6×10-24,Ksp(CuS)=1.3×10-36。CuS和ZnS

饱和溶液中阳离子(R2+)浓度与阴离子(S2-)浓度的负对数关系如图所示。下列说

法不正确的是

(

)

DA.曲线A表示的是CuS,曲线B表示的是ZnSB.向曲线A表示的溶液中加入Na2S固体,不可能实现n点到m点的转换C.向CuS饱和溶液中加入CuCl2固体,CuS的沉淀溶解平衡逆向移动,Ksp(CuS)不变D.p点表示CuS或ZnS的过饱和溶液,该温度下将析出沉淀解题思路由题图可知,曲线A表示的物质的Ksp小于曲线B,则曲线A表示的是

CuS,曲线B表示的是ZnS,A正确;向曲线A表示的溶液中加入Na2S固体,c(S2-)增

大,CuS的沉淀溶解平衡逆向移动,c(Cu2+)减小,则n点沿曲线A向上移动,不可能

实现n点到m点的转换,B正确;温度不变,Ksp(CuS)不变,向CuS饱和溶液中加入

CuCl2固体,c(Cu2+)增大,CuS的沉淀溶解平衡逆向移动,C正确;p点的Q(CuS)<Ksp

(CuS),Q(ZnS)<Ksp(ZnS),故p点对应的溶液表示CuS或ZnS的不饱和溶液,无沉淀

析出,D错误。6.(2024安徽安庆二中期中)以酚酞为指示剂,用0.1000mol·L-1的NaOH溶液滴定

20.00mL未知浓度的二元酸H2A溶液。溶液中,pH、分布系数δ随滴加NaOH溶

液体积VNaOH的变化关系如图所示。[比如A2-的分布系数:δ(A2-)=

]考向三分布系数图像下列叙述正确的是

(

)A.曲线①代表δ(H2A),曲线②代表δ(HA-)B.H2A溶液的浓度为0.2000mol·L-1CC.HA-的电离常数Ka=1.0×10-2D.滴定终点时,溶液中c(Na+)<2c(A2-)+c(HA-)审题指导

解题关键题给图像属于双纵坐标曲线,要注意分布系数看左纵坐标,滴定曲线看

右纵坐标。酚酞指示剂属于碱性指示剂,主要指示反应终点为碱性的滴定。解题思路由题图可知加入NaOH溶液的体积为40mL时,溶液pH发生突跃,达

到滴定终点,溶液中溶质为Na2A,故有n(H2A)=20.00×10-3L×c(H2A)=

n(NaOH)=

×0.1000mol·L-1×40×10-3L,则c(H2A)=0.1000mol·L-1,而起点时pH为1,H2A的电离过程应为H2A

HA-+H+,HA-

A2-+H+,故曲线①表示δ(HA-),曲线②表示δ(A2-),A、B项错误;由Ka=

,VNaOH等于25mL时,pH=2.0,且c(A2-)=c(HA-),可知Ka=1.0×10-2,C项正确;以酚酞作指示剂,滴定终点时的溶质为Na2A,溶液呈碱

性,根据电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HA-)+2c(A2-),结合c(H+)<c(OH-),可知c(Na+)>c(HA-)+2c(A2-),D项错误。7.(2023湖北卷)H2L为某邻苯二酚类配体,其p

=7.46,p

=12.4。常温下构建Fe(Ⅲ)-H2L溶液体系,其中c0(Fe3+)=2.0×10-4mol·L-1,c0(H2L)=5.0×10-3mol·L-1。体系中

含Fe物种的组分分布系数δ与pH的关系如图所示,分布系数δ(X)=

,已知lg2≈0.30,lg3≈0.48。下列说法正确的是

(

)CA.当pH=1时,体系中c(H2L)>c{[FeL]+}>c(OH-)>c(HL-)B.pH在9.5~10.5之间,含L的物种主要为L2-C.L2-+[FeL]+

[FeL2]-的平衡常数的lgK约为14D.当pH=10时,参与配位的c(L2-)≈1.0×10-3mol·L-1解题思路由题图可知,当pH=1时,体系中c{[F

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