3.2水的电离和溶液的pH 练习高中化学人教版（2019）选择性必修一

3.2水的电离和溶液的pH——专题练习一、选择题（共14题）1．均相芬顿反应原理是高级氧化技术的经典工艺之一，如图所示(和为速率常数)。下列说法错误的是A．相同条件下，基元反应I比II的活化能低B．基元反应I中氧元素的化合价发生变化C．基元反应II的化学方程式为H2O2+Fe3+=HO2·+Fe2++H+D．芬顿反应进行的过程中，整个体系的几乎不变(忽略体积变化)2．生产和实验中广泛采用甲醛法测定饱和食盐水样品中的N含量，利用的反应原理为4+6HCHO=(CH2)6N4H+(一元酸)+3H++6H2O。实验步骤如下：①甲醛中常含有微量甲酸，应先除去。取甲醛amL于锥形瓶，加入1~2滴指示剂，用浓度为bmol·L-1的NaOH溶液滴定，滴定管的初始读数为V1mL，当锥形瓶内溶液呈微红色时，滴定管的读数为V2mL。②向锥形瓶中加入饱和食盐水试样cmL，静置1分钟。③用上述滴定管中剩余的NaOH溶液继续滴定锥形瓶内溶液，至溶液呈微红色时，滴定管的读数为V3mL。下列说法不正确的是。A．步骤①中的指示剂可以选用酚酞试液B．步骤②中静置的目的是使和HCHO完全反应C．步骤②若不静置会导致测定结果偏高D．饱和食盐水中的c()=mol·L-13．化学实验操作是进行科学实验的基础。下列操作符合规范的是A．碱式滴定管排气泡B．溶液加热C．试剂存放D．溶液滴加A．A B．B C．C D．D4．实验室用基准配制标准溶液并标定盐酸浓度，应选甲基橙为指示剂，并以盐酸滴定标准溶液。下列说法错误的是A．可用量筒量取标准溶液置于锥形瓶中B．应选用配带塑料塞的容量瓶配制标准溶液C．应选用烧杯而非称量纸称量固体D．达到滴定终点时溶液显橙色5．常温下，下列各组离子在指定条件下可能大量共存的是A．含有的溶液中：、、、B．的溶液中：、、、C．的溶液中：、、、D．水电离出的的溶液中：、、、6．HB为一元弱酸，浓度分别为1.0×10-1mol/L和1.0×10-4mol/L的HB溶液各物种浓度对数值与pH的关系如图所示(已知Ka=1.0×10-5)。下列说法错误的是A．该体系温度为25℃B．1.0×10-1mol/LHB体系中发生电离的HB浓度不可以忽略C．曲线a表示OH-浓度对数与pH的关系D．S1和S2具有相同的横坐标，数值为57．时，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是A．的硫酸：B．的醋酸钠溶液：C．硫酸氢铵溶液：D．氢氧化钠溶液：8．如果不断加水把某硫酸溶液稀释，则硫酸溶液的pH与加水量关系图正确的是A． B． C． D．9．向稀盐酸中加入Z物质，其pH变化情况如图所示，则Z物质是A．H2O B．AgNO3固体 C．浓盐酸 D．KOH固体10．常温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是A．c(H+)/c(OH-)=10-12的溶液中：、Ba2+、Cl-、B．透明的溶液中：K+、Na+、、C．能使甲基橙变红的溶液中：Fe2+、K+、、D．由水电离的c(OH-)=1×10-10mol∙L-1的溶液中：K+、Na+、、Al3+11．设为阿伏伽德罗常数的值，下列叙述正确的是A．1mol中含有电子数为8B．标准状况下，11.2L苯分子中含有的氢原子数为3C．56gFe与足量水蒸气高温下充分反应转移的电子数为3D．常温下，1LpH=3的溶液中，发生电离的水分子数目为12．常温下，向H2O2溶液中滴加少量Fe2(SO4)3溶液，反应原理如图所示。关于该反应过程的说法正确的是A．该反应过程中，M是Fe3+、M′是Fe2+B．当有1molO2生成时，转移2mol电子C．在H2O2分解过程中，溶液的pH逐渐降低D．H2O2的氧化性比Fe3+强，还原性比Fe2+弱13．室温下，向20mL0.1mol·L-1的HA(Ka=1.0×10-5)溶液中逐滴加入0.1mol·L-1的NaOH溶液，溶液pH随加入NaOH溶液体积的变化关系如图中曲线①所示。下列说法错误的是A．a点，pH>5B．水的电离程度：c>b>aC．该滴定实验可选择酚酞做指示剂D．若将HA改为20mL0.1mol·L-1的盐酸，则滴定曲线应如②所示14．下列条件下，可以大量共存的离子组是A．透明溶液中：、、B．pH=13的溶液中：、、C．含有大量的溶液中：、、D．含有大量的溶液：、、二、填空题（共4题）15．硫代硫酸钠在纺织业等领域有广泛应用。某兴趣小组用下图装置制备。合成反应：滴定反应：已知：易溶于水，难溶于乙醇，开始失结晶水。实验步骤：I.制备：装置A制备的经过单向阀通入装置C中的混合溶液，加热、搅拌，至溶液约为7时，停止通入气体，得产品混合溶液。II.产品分离提纯：产品混合溶液经蒸发浓缩、冷却结晶、过滤洗涤、干燥，得到产品。III.产品纯度测定：以淀粉作指示剂，用产品配制的溶液滴定碘标准溶液至滴定终点，计算含量。请回答：(1)滴定前，有关滴定管的正确操作为_______(选出正确操作并按序排列)：检漏→蒸馏水洗涤→→→→→→开始滴定。A．烘干B．装入滴定液至零刻度以上C．调整滴定液液面至零刻度或零刻度以下D．用洗耳球吹出润洗液E.排除气泡F.用滴定液润洗2至3次G.记录起始读数(2)装标准碘溶液的碘量瓶(带瓶塞的锥形瓶)在滴定前应盖上瓶塞，目的是_______。16．六氯化钨(WCl6)可用作有机合成催化剂，熔点为283℃，沸点为340℃，易溶于CS2，极易水解。实验室中，先将三氧化钨(WO3)还原为金属钨(W)再制备WCl6，装置如图所示(夹持装置略)。回答下列问题：利用碘量法测定WCl6产品纯度，实验如下：(1)称量：将足量CS2(易挥发)加入干燥的称量瓶中，盖紧称重为m1g；开盖并计时1分钟，盖紧称重为m2g；再开盖加入待测样品并计时1分钟，盖紧称重为m3g，则样品质量为_______g(不考虑空气中水蒸气的干扰)。(2)滴定：先将WCl6转化为可溶的Na2WO4，通过IO离子交换柱发生反应：WO+Ba(IO3)2=BaWO4+2IO；交换结束后，向所得含IO的溶液中加入适量酸化的KI溶液，发生反应：IO+5I-+6H+=3I2+3H2O；反应完全后，用Na2S2O3标准溶液滴定，发生反应：I2+2S2O=2I-+S4O。滴定达终点时消耗cmol•L-1的Na2S2O3溶液VmL。称量时，若加入待测样品后，开盖时间超过1分钟，则滴定时消耗Na2S2O3溶液的体积将_______(填“偏大”“偏小”或“不变”)，样品中WCl6质量分数的测定值将_______(填“偏大”“偏小”或“不变”)。17．镍氢电池是一种新型绿色电池，利用废旧镍氢电池的金属电极芯(主要成分为Ni(OH)2、Co(OH)2及少量铁、铝的氧化物等)生产硫酸镍、碳酸钴工艺流程如下图：用滴定法测定NiSO4∙7H2O产品中镍元素含量。取2.00g样品，酸溶后配成100mL溶液，取20.00mL于锥形瓶中进行滴定，滴入几滴紫脲酸胺指示剂，用浓度为0.100mol∙L-1的Na2H2Y标准液滴定，重复操作2~3次，消耗Na2H2Y标准液平均值为12.40mL。已知：i.Ni2++H2Y2-=[NiY]2-+2H+ii.紫脲酸胺：紫色试剂，遇Ni2+显橙黄色。滴定终点的操作和现象是_______。18．某兴趣小组用铬铁矿[Fe(CrO2)2]制备K2Cr2O7晶体，流程如下：为了测定K2Cr2O7产品的纯度，可采用氧化还原滴定法。(1)下列关于滴定分析的操作，不正确的是_______。A．用量筒量取25.00mL待测液转移至锥形瓶B．滴定时要适当控制滴定速度C．滴定时应一直观察滴定管中溶液体积的变化D．读数时应将滴定管从架上取下，捏住管上端无刻度处，使滴定管保持垂直E.平行滴定时，须重新装液并调节液面至“0”刻度或“0”刻度以下(2)在接近终点时，使用“半滴操作”可提高测量的准确度。其方法是：将旋塞稍稍转动，使半滴溶液悬于管口，用锥形瓶内壁将半滴溶液沾落，_______继续摇动锥形瓶，观察颜色变化。(请在横线上补全操作)三、综合题（共4题）19．高纯超细氧化铝是一种新型无机功能材料，以硫酸铵和硫酸铝为原料制备复盐硫酸铝铵[]，经硫酸铝铵热分解可制得高纯超细氧化铝，其流程如下：(1)操作①需加入稀，其目的是_______，“纯化”的方法为_______。(2)取4.53g加热分解，最终剩余0.51g固体。加热过程中固体质量随温度的变化如图所示。写出硫酸铝铵晶体在633℃分解产生的固体的化学式：_______。(3)实验室以和为原料，在一定条件下反应生成制备纳米的前驱体和等物质，高温分解即得超细氧化铝。写出生成沉淀的化学方程式：_______。(4)为了测定高纯超细氧化铝粉中的质量分数，可用EDTA标准溶液滴定。取0.2040g氧化铝粉溶于盐酸，加入过量的30.00mLEDTA标准溶液并加热煮沸，充分反应后，再用的标准溶液滴定过量的EDTA至终点，消耗标准溶液体积为5.00mL。已知、与EDTA反应的化学计量比均为1：1。①加入过量的EDTA标准溶液并加热煮沸的原因是_______。②计算的质量分数_________(写出计算过程)。20．硫代硫酸钠(Na2S2O3)可用作分析试剂及还原剂，受热、遇酸易分解。某学习小组用如图装置模拟古法制硫酸，同时利用生成的SO2气体制备硫代硫酸钠。已知：①绿矾化学式为FeSO4·7H2O，2FeSO4·7H2OFe2O3+SO2↑+SO3↑+14H2O。②SO3的沸点为44.8℃。③Na2S2O3中S元素的化合价分别为-2价和+6价。回答下列问题：I.硫代硫酸钠的制备(1)检查装置气密性，加入药品。Na2S和Na2CO3混合溶液用煮沸过的蒸馏水配制，B装置的作用是____。(2)从锥形瓶中得到Na2S2O3晶体需水浴加热浓缩至液体表面出现晶膜为止，使用水浴加热的原因是____。II.产品纯度的测定①溶液配制：准确称取该硫代硫酸钠样品2.00g，配制成250mL溶液。②滴定：向锥形瓶中加入20.0mL0.01mol·L-1KIO3溶液，加入过量KI溶液和H2SO4溶液，发生反应：IO+5I-+6H+=3I2+3H2O，然后加入淀粉作指示剂，用硫代硫酸钠样品溶液滴定，发生反应：I2+2S2O=S4O+2I-。(3)滴定终点的现象为____；消耗样品溶液的用量为25.0mL，则样品纯度为___%(保留1位小数)III.硫代硫酸钠性质的探究①取Na2S2O3晶体，溶解，配成0.2mol`·L-1的溶液。②取4mL所配溶液，向其中加入1mL饱和氯水(pH=2.4)，溶液立即出现浑浊，经检验浑浊物为S。实验小组研究S产生的原因，提出了以下假设：假设1：Cl2等含氯的氧化性微粒氧化了-2价硫元素。假设2：酸性条件下，Na2S2O3分解产生S(不考虑空气中氧气氧化)。依据假设设计实验方案：所加试剂现象第①组1mL饱和氯水+4mLNa2S2O3溶液立即出现浑浊第②组1mL某试剂+4mLNa2S2O3溶液一段时间后出现浑浊，且浑浊度比①组小(4)第②组实验中的某试剂是____。(5)依据现象，S产生的主要原因是____。(用离子方程式表示)21．硫酸锌(ZnSO4)是制备各种含锌材料的原料，在防腐、电镀、医学上有诸多应用。硫酸锌可由菱锌矿制备。菱锌矿的主要成分为ZnCO3，杂质为SiO2以及Ca、Mg、Fe、Cu等的化合物。其制备流程如下：回答下列问题：(1)菱锌矿焙烧生成氧化锌的化学方程式为_______。(2)为了提高锌的浸取效果，可采取的措施有_______、_______。(3)加入物质X调溶液pH=5，最适宜使用的X是_______(填标号)。A．NH3·H2OB．Ca(OH)2C．NaOH滤渣①的主要成分是_______、_______、_______。(4)向的滤液①中分批加入适量KMnO4溶液充分反应后过滤，滤渣②中有，该步反应的离子方程式为_______。(5)滤液②中加入锌粉的目的是_______。(6)滤渣④与浓H2SO4反应可以释放HF并循环利用，同时得到的副产物是_______、_______。22．MnSO4是一种重要的化工产品。以菱锰矿(主要成分为MnCO3，还含有Fe3O4、FeO、CoO等)为原料制备MnSO4的工艺流程如图。资料：金属离子沉淀的pH金属离子Fe3+Fe2+Co2+Mn2+开始沉淀1.56.37.47.6完全沉淀2.88.39.410.2(1)写出酸浸前将菱锰矿石粉碎的目的是____。(2)沉淀池1中，先加MnO2充分反应后再加氨水。写出加MnO2时发生反应的离子方程式：___。(3)沉淀池2中，不能用NaOH代替含硫沉淀剂，原因是____。(4)如图为MnSO4和(NH4)2SO4的溶解度曲线。从“含MnSO4的溶液”中提取“MnSO4晶体”的操作为____，洗涤干燥。(5)受实际条件限制，“酸浸池”所得的废渣中还含有锰元素，其含量测定方法如下。i.称取10.0g废渣，加酸将锰元素全部溶出成Mn2+，过滤，将滤液定容于100mL容量瓶中。ii.取25.00mL溶液于锥形瓶中，加入少量催化剂和过量(NH4)2S2O8(过氧硫酸铵)溶液，加热、充分反应后，煮沸溶液使过量的(NH4)2S2O8分解。iii.加入指示剂，用bmol/L(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定。滴定至终点时消耗(NH4)2Fe(SO4)2溶液的体积为cmL，重新变成Mn2+。①写出下面补全的步骤ⅱ中反应的离子方程式：____。2Mn2+++_____=+_____+_____。②废渣中锰元素的质量分数为____。(6)废渣长期露置于空气，其中的锰元素逐渐转化为MnO2。研究者用如图装置提取MnO2中的锰元素。图中“H•”代表氢自由基。实验测得电解时间相同时，随外加电流的增大，溶液中的c(Mn2+)先增大后减小，减小的原因可能是____。(任写一点)参考答案：1．D【详解】A．由题干信息可知，k1＞k2，说明相同条件下，基元反应Ⅰ比Ⅱ的反应速率更快，活化能越低反应速率越快，即基元反应Ⅰ比Ⅱ的活化能低，A正确；B．由题干信息可知，基元反应Ⅰ为：H++H2O2+Fe2+=Fe3++·OH+H2O，故基元反应I中氧元素的化合价发生变化，B正确；C．由题干信息可知，基元反应Ⅱ的化学方程式为H2O2+Fe3+=HO2·+Fe2++H+，C正确；D．基元反应Ⅰ为：H++H2O2+Fe2+=Fe3++·OH+H2O，基元反应Ⅱ的化学方程式为H2O2+Fe3+=HO2·+Fe2++H+，而基元反应Ⅰ比Ⅱ的反应速率更快，总反应不是简单基元反应Ⅰ加上基元反应Ⅱ，则芬顿反应进行的过程中，整个体系的pH会发生变化(忽略体积变化)，D错误；故选D。2．C【详解】A．甲酸和氢氧化钠反应生成甲酸钠，溶液呈碱性，步骤①中的指示剂可以选用酚酞试液，A正确；B．通过延长反应时间，使反应进行得更充分，步骤②中静置的目的是使N和HCHO完全反应，B正确；C．步骤②若不静置，反应4N+6HCHO=(CH2)6N4H+(一元酸)+3H++6H2O进行不完全，生成的酸少，最终会导致测定结果偏低，C错误；D．4N~[(CH2)6N4H+(一元酸)+3H+]~4OH-，氢氧化钠的物质的量和氮元素的物质的量相同，所以饱和食盐水中的c(N)==mol·L-1，D正确；故合理选项是C。3．A【详解】A．碱式滴定管排气泡时，把橡皮管向上弯曲，出口上斜，轻轻挤压玻璃珠附近的橡皮管可以使溶液从尖嘴涌出，气泡即可随之排出，A符合规范；B．用试管加热溶液时，试管夹应夹在距离管口的处，B不符合规范；C．实验室中，盐酸和NaOH要分开存放，有机物和无机物要分开存放，C不符合规范；D．用滴管滴加溶液时，滴管不能伸入试管内部，应悬空滴加，D不符合规范；故选A。4．A【详解】A．量筒的精确度不高，不可用量简量取Na2CO3标准溶液，应该用碱式滴定管或移液管量取25.00mLNa2CO3标准溶液置于锥形瓶中，A说法错误；B．Na2CO3溶液显碱性，盛放Na2CO3溶液的容器不能用玻璃塞，以防碱性溶液腐蚀玻璃产生有粘性的硅酸钠溶液而将瓶塞粘住，故应选用配带塑料塞的容量瓶配制Na2CO3标准溶液，B说法正确；C．Na2CO3有吸水性且有一定的腐蚀性，故应选用烧杯而非称量纸称量Na2CO3固体，C说法正确；D．Na2CO3溶液显碱性，甲基橙滴入Na2CO3溶液中显黄色，当滴入最后一滴盐酸时，溶液由黄色突变为橙色且半分钟之内不变色即为滴定终点，故达到滴定终点时溶液显橙色，D说法正确；综上所述，本题选A。5．C【详解】A．与能发生双水解反应，二者不能共存，A不符合题意；B．的溶液呈酸性，酸性条件下，能氧化，二者不能共存，B不符合题意；C．常温下，的溶液呈弱酸性，、、、可以大量共存，C符合题意；D．常温下，水电离出的的溶液既可以为酸性溶液又可以为碱性溶液；酸性溶液中，S2-不能大量存在，碱性溶液中，不能大量存在，D不符合题意；故选C。6．B【详解】A．当pH=4时，曲线a对应的纵坐标为-10，即当c（H+）=1.0×10-4mol•L-1时，c（OH-）=1.0×10-10mol•L-1，所以，故该体系温度为25℃，A项正确；B．HB电离出的c（H+）=c（B-），由曲线M和曲线b的交点可知当pH=3时，即c（H+）=c（B-）=1.0×10-3mol•L-1，较1.0×10-1mol/LHB浓度相差100倍，可以忽略不计，B项错误；C．由分析可知，随着pH增大，曲线a也增大，所以曲线a表示OH-浓度对数与pH的关系，C项正确；D．由图像可知S1和S2两点满足HB浓度和B-浓度相等，根据电离常数，，即pH=5，所以S1和S2具有相同的横坐标，数值为5，D项正确；故答案选：B。7．C【详解】A.的硫酸：酸性条件下次氯酸跟与氯离子反应生成氯气，不能共存，A错误；B.的醋酸钠溶液：碱性条件下铝离子会生成氢氧化铝沉淀，B错误；C.硫酸氢铵溶液：相互之间均不反应，可共存，C正确；D.氢氧化钠溶液：镁离子和碳酸根、亚硫酸根会生成碳酸镁、亚硫酸镁沉淀，镁离子与氢氧根也会生成氢氧化镁沉淀，D错误；故选C。8．B【详解】A．硫酸溶液显酸性，pH小于7，故A错误；B．往硫酸溶液中不断加水稀释，则溶液的pH将不断接近于7，B正确；C．往硫酸溶液中加水稀释，溶液的pH只能无限接近7但是不会大于7，C错误；D．硫酸溶液显酸性，pH小于7，D错误；故答案选B。9．B【详解】A．向稀盐酸中加入水，会把稀盐酸稀释，导致溶液中H+浓度变小，pH增大，A错误；B．向稀盐酸中加入AgNO3固体，Cl-与Ag+发生反应生成沉淀，但是H+浓度没有发生变化，pH不变，B正确；C．加入浓盐酸，H+浓度增大，pH减小，C错误；D．加入KOH固体，盐酸与KOH反应，H+浓度减小，pH增大，D错误；故答案选B。10．B【详解】A．由比值可知c(OH-)>c(H+)，溶液呈碱性，在碱性条件下，OH-与不能大量共存，故A错误；B．透明的溶液中各离子之间互不反应，能大量共存，故B正确；C．能使甲基橙变红的溶液呈酸性，酸性条件下，H+、Fe2+与发生氧化还原反应而不能大量共存，故C错误；D．由水电离的c(OH-)=1×10-10mol∙L-1的溶液，水的电离收到抑制，溶液可能呈酸性也可能呈碱性，碱性溶液中，OH-与Al3+不能大量共存，故D错误；故选：B。11．A【详解】A．每个中含有8个电子，1mol中含有电子数为8，选项A正确；B．标况下苯不是气体，不能使用标况下的气体摩尔体积计算苯的物质的量，选项B错误；C．高温下，1molFe与足量水蒸气充分反应后生成四氧化三铁和氢气，失去了mol电子，失去的电子数为NA，选项C错误；D．在水溶液中电离出的H+抑制水的电离，常温下，1LpH=3的溶液中，c(H+)=10-3mol/L，c(OH-)=10-11mol/L，则发生电离的水分子数目为，选项D错误；答案选A。12．B【详解】A．据分析，该反应过程中，M是Fe2+、M′是Fe3+，A错误；B．据分析，H2O2中O元素被氧化生成O2，化合价从-1价升高到0价，当有1molO2生成时，转移2mol电子，B正确；C．据分析，在H2O2分解过程中，溶液的H+物质的量不变，分解有H2O生成，H+浓度下降，pH逐渐升高，C错误；D．据分析，H+与H2O2在Fe2+作用下还原生成H2O，还原性H2O2比Fe2+弱，H2O2在Fe3+作用下氧化生成O2和H+，氧化性Fe3+比H2O2强，D错误；故选B。13．D【详解】A．Ka=1.0×10-5，，A-的水解常数是10是1.0×10-9，a点溶质为等浓度的NaA、HA，HA电离大于A-水解，所以c(A-)>c(HA)，则c(H+)<1.0×10-5，所以pH>5，故A正确；B．HA电离抑制水电离，a点到c点，HA逐渐减小，c点HA和NaOH恰好完全反应，溶质为NaA，A-水解促进水电离，所以水的电离程度c>b>a，故B正确；C．该滴定实验，滴定终点溶液呈碱性，可选择酚酞做指示剂，故C正确；D．若将HA改为20mL0.1mol·L-1的盐酸，开始滴定时，pH变化幅度很小，接近滴定终点时，pH才发生突变，所以滴定曲线不能用②表示，故D错误；选D。14．A【详解】A．、、互相不反应，能共存，故A选；B．pH=13的溶液显碱性，含有大量OH-，OH-与反应不能大量共存，故B不选；C．与发生氧化还原反应不能共存，故C不选；D．与结合形成蓝色沉淀，不能共存，故D不选；故选：A。15．(1)FBECG(2)防止碘挥发损失【详解】①滴定前应检查滴定管是否漏液，之后用蒸馏水洗涤滴定管，为防止稀释滴定液使测定结果不准确，需用滴定液润洗2至3次，之后装入滴定液至零刻度以上，排除装置中的气泡，然后调整滴定液液面至零刻度或零刻度以下，并记录起始读数，开始滴定，所以正确的操作和顺序为：检漏→蒸馏水洗涤→F→B→E→C→G→开始滴定；②碘容易挥发，所以装标准碘溶液的碘量瓶在滴定前应盖上瓶塞，防止碘挥发损失。16．(1)(m3+m1-2m2)(2)

不变

偏大【解析】(1)根据分析，称量时加入足量的CS2，盖紧称重为m1g，由于CS2易挥发，开盖时要挥发出来，称量的质量要减少，开盖并计时1分钟，盖紧称重m2g，则挥发出的CS2的质量为(m1-m2)g，再开盖加入待测样品并计时1分钟，又挥发出(m1-m2)g的CS2，盖紧称重为m3g，则样品质量为m3g-m1g+2(m1-m2)g=(m3+m1-2m2)g；(2)根据题干中的化学反应方程式可得：WCl6~~2~6I2~12，由于n()=n(Na2S2O3)=cV10-3mol，所以m(WCl6)=cV10-3molMg∙mol-1=g，样品中WCl6质量分数的测定值为；根据测定原理，称量时，若加入待测样品后，开盖时间超过1分钟，挥发的CS2的质量增大，m3偏小，但WCl6的质量不变，则滴定时消耗Na2S2O3溶液的体积将不变，样品中WCl6质量分数的测定值将偏大。17．加入最后一滴标准液，溶液由橙黄色变为紫色且半分钟内不退色【详解】硫酸镍溶液中加入紫脲酸胺指示剂，初始溶液为橙黄色，到达滴定终点时镍离子与Na2H2Y完全反应，溶液颜色为指示剂的颜色即紫色，故滴定终点的操作和现象是加入最后一滴标准液，溶液由橙黄色变为紫色且半分钟内不退色。18．(1)AC(2)再用洗瓶以少量蒸馏水吹洗锥形瓶内壁【详解】①A．量筒属于粗量器，不能用量筒量取25.00mL溶液，由于K2Cr2O7具有强氧化性，量取25.00mL待测液应用酸式滴定管，A错误；B．滴定时要适当控制滴定的速率，确保反应物之间充分反应，同时防止滴加过快使得滴加试剂过量，B正确；C．滴定时应一直观察锥形瓶中溶液颜色的变化，以便准确判断滴定的终点，C错误；D．读数时应将滴定管从架上取下，捏住管上端无刻度处，使滴定管保持垂直，平视读取读数，D正确；E．为了确保每次滴定时滴定管中的溶液充足，平行滴定时，须重新装液并调节液面至“0”刻度或“0”刻度以下，并记录初始读数，E正确；故选AC。②在接近终点时，使用“半滴操作”的方法是：将旋塞稍稍转动，使半滴溶液悬于管口，用锥形瓶内壁将半滴溶液沾落，再用洗瓶以少量蒸馏水吹洗锥形瓶内壁，继续摇动锥形瓶，观察颜色变化；故答案为：再用洗瓶以少量蒸馏水吹洗锥形瓶内壁。19．(1)

防止和的水解

重结晶(2)(3)(4)

有利于充分反应、加快反应速率

98.5%【解析】(1)铵根离子和铝离子会发生水解，温度越高，水解程度越大，水解生成氢离子，加入硫酸的目的是抑制铵根离子和铝离子的水解。纯化前有杂质，纯化后为晶体，提纯固体粗产品物质常用的方法为重结晶；(2)NH4Al(SO4)2⋅12H2O相对分子质量为453，4.53g该物质正好为0.01mol，NH4Al(SO4)2相对分子质量为237，故在A点时硫酸铝铵晶体失去全部的结晶水生成NH4Al(SO4)2，Al2(SO4)3的相对分子质量为342，且根据铝守恒可知Al2(SO4)3的物质的量为0.005mol，0.005molAl2(SO4)3质量为1.71g，故硫酸铝铵晶体在633℃分解产生的固体的化学式为Al2(SO4)3；(3)由题干可知，反应生成NH4AlO(OH)HCO3和(NH4)2SO4等物质，反应物中有2个硫酸根，则(NH4)2SO4系数应该为2，由此产物中铵根有5个，则NH4HCO3前系数为4，以上系数确定后可得生成物中还应有3个CO3和1个H2O，故反应方程式为；(4)①加入过量的EDTA标准溶液并加热煮沸，有利于Al3+充分反应，同时加热也有助于提高反应速率；②已知Al3+、Zn2+与EDTA反应的化学计量比均为1：1，消耗Zn2+的物质的量为0.172mol/L×0.005L=0.86×10-3mol，则Zn2+消耗EDTA0.86×10-3mol，而共加入EDTA0.16mol/L×0.03L=4.8×10-3mol，则Al3+消耗的EDTA为（4.8-0.86）×10-3=3.94×10-3mol，则样品中有Al2O31.97×10-3mol，即1.97×10-3×102=0.20094g，则Al2O3的质量分数为0.20094÷0.204=98.5%。20．(1)收集SO3，转化为H2SO4(2)控制温度，防止温度过高Na2S2O3分解(3)

当滴入最后一滴样品溶液，溶液由蓝色变为无色，且30秒保持不变

94.8(4)pH=2.4的盐酸(5)Cl2+S2O+H2O=SO+S↓+2Cl-+2H+【分析】N2通入赶尽装置内的空气，酒精喷灯给绿矾加强热，分解得到H2O、SO2和SO3气体，H2O和SO3经过冰水浴中的试管时液化转化为H2SO4，与SO2气体分离，SO2进入Na2S和Na2CO3的混合溶液发生反应制得Na2S2O3，尾气用NaOH溶液吸收，防止污染环境；用I2与硫代硫酸钠反应原理，通过滴定法测量硫代硫酸钠的含量；硫代硫酸钠性质的探究实验，需要控制单一变量。(1)据分析，H2O和SO3经过冰水浴中的试管时液化转化为H2SO4，B装置的作用是收集SO3，转化为H2SO4。(2)据分析，锥形瓶中得到Na2S2O3溶液，由题给信息：Na2S2O3受热、遇酸易分解可知，从Na2S2O3溶液中得到Na2S2O3晶体需水浴加热浓缩至液体表面出现晶膜为止，使用水浴加热的原因是控制温度，防止温度过高Na2S2O3分解。(3)用I2与硫代硫酸钠反应原理，通过滴定法测量硫代硫酸钠的含量，滴定终点时I2被硫代硫酸根离子还原为I-，原蓝色消失，现象为当滴入最后一滴样品溶液，溶液由蓝色变为无色，且30秒保持不变；根据题意，溶液中含有I2的物质的量为20.0×10-3L×0.01mol·L-1×3=0.0006mol，消耗硫代硫酸钠，n(S2O)=0.0006mol×2=0.0012mol，样品溶液的用量为25.0mL，则样品物质的量浓度为=0.048mol/L，则样品纯度为=94.8%。(4)根据两种假设，对比实验要求单一变量，则第②组应是pH=2.4的酸性环境，且与第①组对比不含其它离子，故某试剂是pH=2.4的盐酸。(5)第①组立即出现浑浊，且浑浊度更大，则S产生的主要原因是Cl2等含氯的氧化性微粒氧化了-2价硫元素，离子方程式：Cl2+S2O+H2O=SO+S↓+2Cl-+2H+。21．(1)ZnCO3ZnO+CO2↑(2)

增大压强

将焙烧后的产物碾碎或增大硫酸浓度等(3)

B

Fe(OH)3

CaSO4

SiO2(4)3Fe2+++7H2O=3Fe(OH)3↓+MnO2↓+5H+(5)将Cu2+置换为Cu单质过滤除去(6)

CaSO4

MgSO4【分析】将菱锌矿高温煅烧反应产生ZnO、CO2，Ca、Mg、Fe、Cu等的化合物煅烧产生CaO、MgO、Fe2O3、CuO，SiO2不发生反应。然后用H2SO4酸浸，ZnO、CaO、MgO、Fe2O3、CuO变为ZnSO4、CaSO4、MgSO4、FeSO4、Fe2(SO4)3，然后加入Ca(OH)2调整溶液pH=5，形成CaSO4、Fe(OH)3沉淀，SiO2与酸不反应，进入滤渣①中，滤液①中含有Zn2+、Fe2+、Cu2+、Mg2+及少量Ca2+；向滤液①中加入KMnO4溶液，可以将Fe2+氧化为Fe(OH)3，KMnO4被还原为MnO2；滤渣②中含有Fe(OH)3、MnO2；向滤液②中加入Zn粉，可以与溶液中的Cu2+发生置换反应产生Cu单质，过滤除去Cu及过量的Zn粉，向滤液③中加入HF，反应产生CaF2、MgF2沉淀，通过过滤除去，滤液中含有ZnSO4，然后经蒸发浓缩、冷却结晶、过滤得到ZnSO4·7H2O。(1)菱锌矿高温煅烧时，ZnCO3反应产生ZnO、CO2，该反应的化学方程式为：ZnCO3ZnO+CO2↑；(2)为了提高锌的浸取效果，可采取的措施有增大压强、将焙烧后的产物碾碎，增大反应物的接触面积、增大硫酸的浓度等方式提高锌的浸取率；(3)A．NH3·H2O易分解产生NH3污染空气，且经济成本较高，A不符合题意；B．Ca(OH)2不会引入新的杂质，且成本较低，B符合题意；C．NaOH会引入杂质Na+，且成本较高，C不符合题意；故最适宜的X物质是Ca(OH)2，合理