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-PAGE128--PAGE127-溴化锂吸收式制冷机研究的国内外文献综述1.1溴化锂吸收式制冷机的工作原理溴化锂吸收式制冷机是基于溴化锂水溶液在室温下能够吸收水蒸气,高温时又能够这些将所吸收水份进行释放的特性制作而成。因此在溴化锂吸收式制冷机中溴化锂通常被用作吸收剂。大的冷量调节范围,设备使用过程中无污染和低能耗等均是溴化锂吸收式制冷机的优点,因为溴冷机的这些优点,所以其在市场上受到人们的欢迎与青睐。蒙特利尔协定书签定后,对氟里昂制冷剂的禁止使用进一步加速了溴化锂吸收式制冷机的设计研发。图1-1双效溴化锂吸收式制冷机流程示意图Fig.1-1Flowdiagramofdoubleeffectlithiumbromideabsorptionrefrigerator溴化锂吸收式制冷机的分类方法很多,在能源生产角度可划分蒸汽热水型、燃油燃汽型、太阳能型;在能源再利用角度可分为单效和双效型;根据应用范围进行划分,可分为冷水机型和冷温水机型。目前最常见的分类方式是将以上的分类角度进行综合划分为蒸汽单效型(双效型)、直燃型冷温水机组等。图1-1为常用双效溴化锂吸收式制冷机流程图,它的工作流程是[7,8]是低浓度的溴化锂溶液经过(低温/高温)热交换器中进行初步的升温处理,进入到高温发生器中,在高温发生器内通过热源枪加热,溴化锂溶液中的水份蒸发并进步浓缩中间浓度的溴化锂溶液。此时溶液溴化锂溶液会继续进入到低温再生器中,在低温再生器中经过进一步的水份蒸发从而变为高浓度的溴化锂溶液,高浓度的溴化锂溶液在低温热交换器进行降温处理后流入吸收器。在溴化锂浓度流动的过程,高温再生器内产生的冷剂蒸汽也会进入低温再生器,利用冷剂蒸汽剩余的热量,使低温再生器内的溴化锂溶液继续产生蒸汽,再经减压节流等一系列的流程,蒸汽会变为低温冷剂水。在蒸发器内,这些低温冷剂水会经过节流喷淋,吸收载冷剂热量等一系列流程从而产生制冷效应,此时高浓度的溴化锂溶液被吸收喷淋的冷剂水稀释,成为最初低浓度溴化锂溶液,然后再进入下一个循环周期,从而源源不断的产生冷气。1.2溴化锂吸收式制冷机的发展能源危机是制约我国国民经济发展的重要因素之一。在我国能源消耗中,工业耗能占比在70%左右。在工业发展的过程中,工业生产所产生非常丰富的余热资源,如何更好的回收工业生产过程中产生的余热并且将这些工业余热资源进行利用成为工业行业的一个焦点问题。在化学石化等相关产业中存在大量的低温(120℃-150℃)余热资源且低温余热回收比较困难,如何更好的利用这些低温余热资源,成为了国家和社会关注的重点问题。吸收式制冷机的运行过程中,对热源要求不高,因此可以使用可以使用这些低温余热资源,从而增加制冷效率。利用余热发生的热量可以进行制冷,从而进一步满足工厂对于冷气的需求,因而,以热能为动力,以水为制冷剂,以溴化锂溶液为吸收剂的吸收式制冷机成为了最适合用来回收低温工业余热的设备。目前,随着国家对与制冷技术的支持,溴化锂吸收式制冷机在我国已经得到了广泛的发展与应用。在1945年世界上最早的一台溴化锂吸收式制冷机是由开利公司(美国)设计并制造完成,在1959年日本也生产了日本国内的第一台溴化锂吸收式制冷机。而我国的第一天溴化锂制冷机是在上世界60年代中期才开始启动研制,在1967年,上海第一冷冻机厂成功的研制出国内的第一台溴化锂制冷机,制冷量超过了4000kJ/h,被应用于上海第十二棉纺厂。改革开放之后,我国的溴冷机市场迅速形成,市场竞争激烈。双效溴化锂吸收式制冷机,热水型及直燃型冷温水机等多个制冷机组相继研发成功,由于制冷技术的改进,溴冷机产品质量提高,溴化锂制冷机也逐渐被大众所接受。

目前国内溴冷机行业集中度较高,处于寡头垄断格局。如图1-2所示,目前国内溴冷机80%以上的市场份额主要由双良节能、大连三洋、烟台荏原、长沙远大及美国开利等公司所占据。根据国家发改委下发的《关于发展天然气分布式能源的指导意见》指出,未来8

年新增溴冷机市场容量达75亿,行业成长空间巨大。图1-2我国溴冷机市场的竞争格局Fig.1-2competitionpatternofChina'sBrominerefrigeratormarket1.3溴化锂吸收式制冷机中存在的问题图1-3溴化锂溶液结晶曲线Fig.1-3CrystallizationcurveofLiBrsolution溴化锂在吸收式制冷机中的作用主要是用来吸收设备在运行过程中产生的冷剂蒸汽。溴化锂的结晶曲线示意图如图1-3所示。在溴化锂的结晶曲线图中可以看出,一定温度下的溴化锂饱和水溶液,当温度降低时,溴化锂的溶解度降低,温度降低到一定值时就会有溴化锂晶体的析出。另外,在浓度过高也会可能会发生溴化锂的结晶现象。溴化锂溶液的结晶对溴冷机的制冷效果会产生严重影响。除了溴化锂的结晶问题会对制冷设备造成影响外,Br离子对金属有腐蚀作用,也会对制冷机运行造成严重的影响。当设备中存有氧气时,溴冷机中的材料腐蚀会更为严重。不仅仅是单方面的降低制冷的效率,腐蚀严重时还会破坏传热管束和密封结构,造成溴化锂外漏。目前制约溴冷机发展的主要因素仍为溴化锂溶液对材料造成的腐蚀。参考文献[1]HolmbergP,BemntssonTAltemativeworkingfluidsinheattransformers.ASHRAETrans1990,96:1582-1589[2]MarcrissRA,GutrajJM,ZawackiTS.Absorptionfluiddatasurvey:finalreportonworldwidedata,ORLN/sub/8447989/3,Inst.GasTech,1988[3]ParkYM,SonntagRE.Thermodynamicpropertiesofammonia-watermixtures:ageneralizedequationofstateapproach.ASHRAETrans.,1990,96:150-159[4]El-SayedYM,TribusM.Thermodynamicpropertiesofwater-ammoniamixtures:theoreticalimplementationforuseinpowercycleanalysis.ASMEPubAES,1985,1:89-95[5]Sanchez-TovarR,MontafsMT,Garcia-An6nJ.EffectsofmicroplasmaarcAISI316weldsonthecorrosionbehaviourofpipelinesinLiBrcoolingsystems.Corros.Sci,2013,73:65-374[6]郭建伟,梁成浩。溴化锂吸收式制冷剂的腐蚀和常用缓蚀剂。制冷,1999,22[7]戴永庆,耿惠彬,陆震,姚国琦,王禾溴化锂吸收式制冷技术及应用M]。北京:机械工业出版社,1996:1-11[8]FlamensbeckM,SummererF,RieschP,ZieglerF&AlefeldG.Acosteffectiveabsorptionchillerwithplateheatexchangersusingwaterandhydroxides[J]。AppliedThermalEngineering1998,18:413-425.[9]戴永庆,耿惠彬,陆震,姚国琦,王禾溴化锂吸收式制冷技术及应用M]。北京:机械工业出版社,1996:121-149.[10]郭庆堂,吴进发简明空调用制冷设计手册[]。北京:中国建筑工业出版社,1996:243-251[11]何耀东空调用溴化锂吸收式制冷机(第二版)[M]。北京:中国建筑出版社,1996:68-76.[12]郭建伟,梁成浩溴化锂吸收式制冷机的腐蚀与常用缓蚀剂。制冷,199,2:2-26[13]高田秋一吸收冷冻机ヒボ。京:日本冷冻协会,1982:44-58[14]浜元隆夫吸收式冷温水器计石材料耐食性。日本材料环境,1990,39(2):57-63.[15]KazuoTanno,ShiroSaaito,MasahikoItoandAkiraMinato.Corrosioninhibitionofcarbonsteel,copperandcupra-nickelbybenzotriazoleinconcentratedlithiumbromidesolutionatelevatedtemperature[]。BoshokuGijutsu,1984,33(9):516-519[16]MasahikoItoh,AkiraMinato,MichihikoAizawaandKazuoTanno.Corrosioninhibitionofcarbonsteelandcupro-nickelbymolybdateinconcentratedlithiumbromidesolutionatelevatedtemperature)。BoshokuGijutsu,1984,33(9):504-508[17]伊藤雅彦,丹野和夫浓厚LiBr水溶液中石ヒ夕一上石腐蚀抑制[J]。日本材料环境,190,39(1):11-20[18]马渊勝美,菊池智子高温浓厚盐水溶液中异中种金属间腐蚀[]。日本材料环境,1997,46(5):293-296.[19]TannoK,ItohM,TakahashiT,YashiroH,KumagaiN.ThecorrosionofcarbonstepinlithiumbromidesolutionatmoderatetemperaturesJCorrosionScience,199334(9):1441-1451[20]GuinonJL,Garcia-AntonJ,Perez-HerranzV,LacosteG.CorrosionofCarbonSteels,StainlessSteels,andTitaniuminAqueousLithiumBromideSolution[J]。Corrosion.1994,50(3):240-246.[21]GuinonJL,GarciaAntonJ,PerezHerranzV,Lacoste.Corrosionofcarbonsteelsstainlesssteelsandtitaniuminaqueouslithiumbromidesolution[J]Corrosion,1994,5

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