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致谢-PAGE128--PAGE127-水中酚羟基类有机污染物的危害及现状文献综述1.1酚类化合物的危害及现状随着现代化工业的快速发展,有机物污染是全球水资源污染的普遍问题,也是我们一直关注的重点。其中,酚类化合物是最常见的有害污染物之一。在石油化工、石油炼制、橡胶、木材防腐、制浆造纸等领域作为重要的化工原料及溶剂[1,2]。例如苯酚,对氯苯酚,4-硝基苯酚,单宁酸,双酚A等常见的酚类衍生物,即使很低的浓度下对人体及生物体仍具有高毒性和致癌性,对人类和生态系统产生了显著的影响。酚类化合物会通过呼吸道、消化道各种途径进入生物体,并引起肝、肾或中枢神经系统问题[3]。美国环境保护署把11种酚类化合物列为环境优先控制污染物,其中6种酚类化合物被我国列入“中国水中优先控制污染物黑名单”[4,5]。酚类物质在水中的浓度大于5mg/L,会造成水中鱼类的死亡[6]。我国在《石油化学工业污染物排放标准》(GB31571-2015)中,规定了工业废水中酚类物质的最大允许排放浓度为0.5mg/L。国家对饮用水和一般水源中酚类物质的浓度要求更加严格,例如一般水源中酚类物质的浓度小于0.002mg/L。为了达到上述严格的标准,以及人们的环境意识逐渐增强,必须要有合理处理酚类物质的措施。因此,开发绿色、低成本、高效率的技术处理复杂环境中的酚类污染物是非常有必要的。1.2四环素类化合物的危害及现状四环素类化合物母核上C10和C12具有弱酸性的酚羟基、烯醇羟基和C4位置上弱碱性的二甲胺基,为两性物质[7],属于广谱抗生素,对革兰氏(-)菌,革兰氏(+)菌和衣原体等具有优异的杀菌作用[8]。四环素类化合物已经广泛应用于改善人类健康,预防和治疗细菌感染,低于治疗剂量的四环素类物质被用作动物生长因子来改善饲料,提高效率,促进增长。四环素类抗生素是20世纪40年代以来在人类和动物保健领域广泛使用的一类抗生素。Klein[9]等人研究了全球76个国家从2000年至2015年期间抗生素消费的情况及驱动因素(图1-1)。到2030年,假设政策没有变化,预测全球抗生素消费量比2015年高出200%。在抗生素中,四环素逐渐成为世界上第二大普遍应用的抗生素[10],而中国已成为世界上生产、消耗四环素类抗生素最多的国家之一[11]。2018年,我国抗生素原料药产量约为19.6万吨,较上年略有增长。随着当今世界生活各个方面的快速发展,医疗保健行业是增长最快的行业之一,生产过程中产生的制药废水,被大量的排放到环境中。在畜禽养殖中有30%~90%的四环素类抗生素不能被吸收,以原化合物的形式随尿液或粪便排到环境中[12]。四环素类抗生素是我国水体检测最频繁的抗生素之一[13]。Zhu[14]等人检测的地下水和养殖场污水中大部分是金霉素、土霉素和四环素的残留,其中体外使用最多的金霉素浓度高达12000μg/L。四环素类化合物不易分解,可以长期存在,改变微生物体系的遗传特征,对水生生物造成严重的毒性,影响农业发展,对人类造成巨大的潜在危险,包括急性或慢性毒性作用和微生物抗生素耐药性[15]。图1-12000-2015年全球各国家抗生素消费量[9]Figure1-1Globalantibioticconsumptionbetween2000and2015[9]参考文献[1] KovacicP,SomanathanR.Nitroaromaticcompounds:Environmentaltoxicity,carcinogenicity,mutagenicity,therapyandmechanism[J].JournalofAppliedToxicology,2014,34(8):810-824.[2] BuscaG,BerardinelliS,ResiniC,etal.Technologiesfortheremovalofphenolfromfluidstreams:ashortreviewofrecentdevelopments[J].JournalofHazardousMaterials,2008,160(2-3):265-288.[3] Sarafraz-YazdiA,DizavandiZR,AmiriA.Determinationofphenoliccompoundsinwaterandurinesamplesusingsolid-phasemicroextractionbasedonsol-geltechniquepriortoGC-FID[J].AnalyticalMethods,2012,4(12):4316-4325.[4] 周文敏,傅德黔.中国水中优先控制污染物黑名单的确定[J].环境科学研究,1991,4(6):9-12.[5] MenB,WangH,HeM,etal.Distributionpatternsofnitroaromaticcompoundsinthewater,suspendedparticleandsedimentoftheriverinalong-termindustrialzone(China)[J].EnvironmentalMonitoringandAssessment,2011,177(1-4):515-526.[6] 马红涛,袁宁,李生.水体中酚类化合物的危害及其测定方法[J].科技信息(科学教研),2007,(30):32.[7] 王旭.磁性埃洛石吸附水溶液中四环素类抗生素的研究[D].长安大学,2013.[8] 梁语嫣.基于有机酸修饰的磁性纳米颗粒吸附水体中四环素类抗生素的研究[D].南昌大学,2013.[9] KleinEY,VanBoeckelTP,MartinezEM,etal.Globalincreaseandgeographicconvergenceinantibioticconsumptionbetween2000and2015[J].ProceedingsoftheNationalAcademyofSciences,2018,115(15):3463-3470.[10] ThieleBS.Pharmaceuticalantibioticcompoundsinsoils-areview[J].JournalofPlantNutritionndSoilScience,2003,166(2):145-167.[11] ZhuYG,JohnsonTA,SuJQ,etal.DiverseandabundantantibioticresistancegenesinChineseswinefarms[J].ProceedingsoftheNationalAcademyofSciences,2013,110(9):3435-3440.[12] SarmahAK,MeyerMT,BoxallAB.Aglobalperspectiveontheuse,sales,exposurepathways,occurrence,fateandeffectsofveterinaryantibiotics(VAs)intheenvironment[J].Chemosphere,2006,65(5):725-759.[13] 李伟明,鲍艳宇,周启星.四环素类抗生素降解途径及其主要降解产物研究进展[J].应用生态学报,2012,23(8):2300-2308.[14] ZhuJ,SnowDD,CassadaD,etal.Analysisofoxytetracycline,tetracycline,andchlortetracyclineinwaterusingsolid-phaseextractionandliquidchromatography-tandemmassspectrometry[J].JournalofChromatographyA,2001,928(2):177-186.[15] 葛林科,任红蕾,鲁建江,等.我国环境中新兴污染物抗生素及其抗性基因的分布特征[J].环境化学,2015,34(5):875-883.[16] ChenF,XieS,HuangX,etal.IonothermalsynthesisofFe3O4magneticnanoparticlesasefficientheterogeneousFenton-likecatalystsfordegradationoforganicpollutantswithH2O2[J].JournalofHazardousMaterials,2017,322:152-162.[17] WangN,ZhengT,ZhangG,etal.AreviewonFenton-likeprocessesfororganicwastewatertreatment[J].JournalofEnvironmentalChemicalEngineering,2016,4(1):762-787.[18] 姜笔存.芳烃硝

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