实验试题库参考答案

实验二美沙拉嗪的制备

如何控制硝化反应条件？硝基还可以采用哪些还原方法？并加以比较。

温度的控制、搅拌速度的控制、混酸滴加的速度

方法：催化氢化法、水合游还原、氢化铝锂还原

催化氢化：干净、方便、成本高；水合游还原：产率高、后处理方便、还原反应较为剧烈、

水合耕碱性较强；氢化铝锂还原：还原能力强、易爆炸，不安全

硝化反应时产生的气体是什么？是否有毒？除了使用排风系统外，还有什么方法能除去？

NO、NO2等氮氧化物有毒溶液吸收法；氧化吸收法；利用活性炭、分子筛或硅胶吸附

硝基还原反应时，除了用铁作还原剂外还能用什么试剂作为还原剂？

氢气、水合胱、氢化铝锂、锡

保险粉和亚硫酸氢钠的作用分别是什么？

防氧化

1.保险粉又称连二亚硫酸钠，使用它时需要注意什么？

由于保险粉易燃、易爆，与水分解，与空气氧化分解，在使用过程中需要防止明火，无水

操作，少于空气接触。

此反应中活性炭起什么作用？

脱色

实验三对氨基苯甲酸乙酯（苯佐卡因）的制备

1.写出制备苯佐卡因的实验原理。

(CH3co%。+CH3COOH

NHCOCH3

CH3

+2K0H+H20

+2KMnO4+H20

NHCOCH3

CH3cH20H

NHCOCH3

2.在反应过程中高镭酸钾为什么要分批加入？

避免氧化剂浓度过高，破坏产物，并且使反应在比较温和的条件下进行，提高反应收率。

如何选择重结晶时的溶剂？

（1）所选溶剂不与被提纯物质起化学反应

（2）在较高温度时能溶解大量的被提纯物质；而在室温或更低温度时，只能溶

解很少量的该种物质。使被提纯物质热易溶，冷难溶。

（3）对杂质的溶解非常大或者非常小（前一种情况是使杂质留在母液中不随被

提纯物晶体一同析出；后一种情况是使杂质在热过滤时被漉去）

（4）容易挥发（溶剂的沸点较低），易与结晶分离除去

（5）能给出较好的晶体

（6）无毒或毒性很小，便于操作

（7）价廉易得，回收率高

（8）适当时候可以选用混合溶剂

3.在第二步中为何加入稀硫酸酸化后就会析出固体？

因为之前反应后形成的是对乙酰氨基苯甲酸钠，水溶性较好，但是加入稀硫酸酸

化后，变成了对乙酰氨基苯甲酸，水溶性较差，从而使其析出得到需要的中间体产

物。

在每步中为何要趁热扫滤？

在温度较高时，物质在溶剂中的溶解度较大，趁热过滤防止产物析出，影响其

纯度和产量。

通过苯佐卡因的合成实验，请写出氨基的保护和脱保护方法（至少举一例）。

烷氧谈基类氨基保护基（叔丁氧谈基）

n心一肛。-n产

NaOH,t-BuOH,H20

78%

烷氧埃基类氨基保护基的脱去（叔丁氧埃基）：一般在酸性条件下如HCl/EtOAc组

合。

、NHa

丫、人+

XR--------►co2+RNH2,HCI

o

4.用高钵酸钾对对乙酰氨基甲苯进行氧化时，加入无水硫酸镁的作用？

无水硫酸镁与水作用，产生氢离子，使溶液呈酸性，增强高镒酸钾的

氧化作用，并且维持PH值的稳定性。

第三步加浓硫酸的作用？

作为酯化反应的催化剂，使酯化反应顺利进行。

5.第一步反应完毕后，为何要加水温热？

6.加水温热主要是分解残余的酸酎，在温度较高的条件下，使其分解完全。

7.写出对硝基苯甲酸酯化反应的机理。

8.写出对硝基苯甲酸乙酯还原成对交基苯甲酸乙酯的迟原试剂。

Sn/HClFe/Zn+HClPb/C

对乙酰氨基甲苯进行脱保护，应在什么条件下进行？

KOH/MeOH或者HBr/HOAc

9.简述采用该方法制备苯佐卡因的优缺点？

优点：安全性好，反应操作较为简单，原料易得，适合学生开展实验。

（1）缺点：以该方法制得的产品，收率较低，颜色较深，实验时间最长，在过滤二氧

化钵固体的时候时间拖得比较久，而且二氧化镒固体的处理比较复杂。

如果作为设计性实验，还有什么方法合成苯佐卡因，请举例。

以对硝基甲苯为原料，经氧化、还原、酯化得产品

H

90°COOCH2cH3

HSO人,

|IJ+CrtjCH^H--------2------4--------(fJ

NH

2NH2

以对硝基甲苯为原料，经氧化、酯化、还原得产品

+MnO2+2K0H+H2O

COOHqOOCH2cH3

Sn/HC_

HJ+CH3CH2OH---------------*

N02NH2

下面的反应完成后，如果溶液依然是紫红色，该如何处理？

可以加适量乙醇进行氧化脱色

在下面的反应中，反应完成后加入碳酸钠的作用是什么，为什么用碳酸钠而不用氢氧化

钠？

加入碳酸钠使得其和反应生成的醋酸反应，从而使得反应平衡右移，从而提高酯的产率“而

氢氧化钠的碱性太强，会使生成的酯发生水解，从而使产率降低。

实验四止咳酮的制备

为何最好用新制的甲醉钠进行反应？

甲醇钠放置过久容易知空气中的二氧化碳发生反应，使碳酸钠析出，使甲醇钠碱性降

低。

第步制备甲醉钠耍绝对干燥，为什么？

因为制备甲醇钠是采用钠和甲醇反应制备，而金属钠极易与水反应，所以需要绝

对干燥。

1.实验过程中，称取金属钠时要注意什么？

2.1.远离火种2.空气干燥3.称取迅速，防止其过多地和空气中的水分反应。4.需将钠事

先剪碎。5.剩余钠需放回煤油中。

3.写出制备止咳酮的原理。

4.简述4-苯基-2-丁酮与焦亚硫酸钠的加成反应的简单机理

OH

5.简单画出蒸储装置。

制备甲醇钠还有什么方法？

氢氧化钠和甲醇反应制备甲醇钠

6.重结晶时要注意什么？

（1）溶剂量的多少，一般可比需要量多加20%左右的溶剂。（2）实际操作温度，否则

会因实际操作时，被提纯物晶体大量析出。（3）为了避免溶剂挥发及可燃性溶剂着火

或有毒溶剂中毒，应在锥形瓶上装置回流冷凝管，添加溶剂可从冷凝管的上端加入。

（4）若溶液中含有色杂质，则应加活性炭脱色，应特别注意活性炭的使用。（5）趁

热过滤时，若为易燃溶剂，则应防止着火或防止溶剂挥发。

制备得到的亚硫酸氢钠加成物若不透明对后面的反应有何影响？

杂质较多，影响收率。

实验七模拟放大绿色合成六氢香豆素

放大反应有哪些方法？生产中常用的方法有哪些？为什么常用？

经验放大法，相似放大法，数学模拟放大法。生产中常用的是经验放大法。用似

放大法只有在某些特定的情况下才能应用，而数学模拟放大法取决于数学模型的可靠

性，而经验放大法在缺乏基础数据的前提下，能够简便地估算出所需的反应器容积。

1.观察反应过程中溶液变化过程，并解释这个过程。

反应液最初为乳白色透明液体，随着反应的进行，溶液中黄色球状固体物质逐渐增多，溶

液颜色也逐渐变为淡黄色液体。随着反应的进行，中间产物逐渐生成，所以颜色发生

变化，随着中间产物逐渐转变为产物后，颜色又发生变化。

2.收集其他组同学的实验结果，结合自己的观察简单讨论“模拟放大”的现实意义。

①验证和完善实验室工艺所确定的反应条件；②确定工业化生产所需设备结构、

材质、安装以及车间布局；③可得到先进合理的生产工艺，而且获得较为确切的消耗

定额，为物料衡算、能量衡算、设备设计以及生产管理提供必要的数据。

模拟放大实验中用什么作催化剂？催化剂在此反应中所起的作用是什么？

TEBA相转移催化剂。1.能将所需要的离子从水相或固相转移到有机相2.对反应起到活

化作用，能够活化反应物质或者降低反应物穿越界面的能耗。

3.模拟放大实验中用什么作溶剂，写出有机反应中该溶剂的三个优点？

水。价廉易得，环境友好，无毒无害，易于分离，污染少。

模拟放人实验中反应温度最好不要超过60度，为什么？

反应温度高于这个温度使得反应收率降低。

4.写出水溶剂反应的优缺点.

优点：分离简单、产率高、选择性好、同时污染少、无毒性、廉价；

缺点：适用范围小，且不适用于温度较高的反应。

红外光谱压片时应注意什么？

研磨的颗粒尽可能地细；压出来的片尽可能地光洁透明；样品需要干燥后再与KBr混合，且

混合时要按一个方向混合；

实验十外消旋。一苯乙胺的制备及拆分

1.采用鲁卡特反应合成（土）-苯乙胺为什么只能决得其外消旋体？欲获得（一）或

（-）-苯乙胺，如何拆分？

2.因为在该反应中，第一步反应由氨进攻苯乙酮

的短基碳原子过程中，氮原子的进攻方向是随机的,

因而产生的产物为外消旋体。欲获（+）或者（-）-

苯乙胺，可采用播种结晶法，色谱拆分法，化学拆

分法等，而Q一苯乙胺因为具有氨基，可以通过化

学拆分法生成非对映异构体以拆分。拆分剂可用光

学纯的酒石酸等

本实验为什么要比较严格地控制反应温度？

若温度过高，则可能导致部分甲酸钺分解，并且在冷凝管上重新结合冷凝,

因而温度不可超过185度。而且温度过高容易导致后面有毒的苯乙胺挥发,

减少产品损失。

3.苯乙酮与中酸铉反应后，用水洗涤的目的是什么？

4.洗去过量的甲酸钱，除杂，避免无机盐残留影

响产品质量。

5.写出鲁卡特（LeuckartR）反应制备a-苯乙胺的原理。

反应过程为：

HCOONHj=^=HCOOH+NH3

/C=O+NII.,）C—OH&且）C=NH尊0）C=NH2

NH2

/+I

O-C-H+/C^NH2-------►+CO2

（1）除了鲁卡特反应外，还可以用什么方法制备伯胺？

（2）胺的烷基化反应（即卤代烷的取代）

（3）盾、酰胺、后、腺的还原

（4）醛用的还原

（5）Gabriel伯胺合成法

（6）酰胺的Hofmann降解

若拆分得到的（-）-口-苯乙胺（含少量（+）-a-苯乙胺）的比旋光度为-32.2°,已

知纯（-）-a-苯乙胺的比旋光度为[a]D22=-40.3°,计算（-）-a-苯乙胺的含量。

89.95%

6.采取哪些措施可以控制在蒸储过程中苯乙胺的损失。

（1）控制反应温度，避免过高：

（2）保证良好的搅拌,以避免反应液局部过热；

（3）使用冷凝管

（4）从蒸储瓶中回收苯乙胺放回反应瓶中。

7.解释在加入HC1后蒸馅苯时冷凝管中出现的白色固体可能的成份。

氯化钱

8.用Fischer投影式写出外消旋a-苯乙胺R-构型和S-构型对映体的立体结构？

9.外消旋a-苯乙胺的旋光度是多少？（0度）

外消旋a-苯乙胺的拆分实验中拆分试剂是什么？最终得到的棱柱状晶体是什么？

拆分试剂：L-（+）-酒石酸。棱柱状晶体：（-）-Q-苯乙胺-（+）-酒石酸

实验十一高速逆流色谱分离元胡中的生物碱类化合物

观测色谱柱管路的绕向以及色谱柱的旋转方向，推断分离进行时固定相应位于色谱柱的进

口，还是出口位置？

出口位置

1.思考如采用下相溶剂作为固定相时，操作应作何改动？

逆流色谱中分配系数为什么在0.2-5之间比较合适，若太大或太小对分离有什么影响？

能够得到最满意的分离效果

2.分配系数太大则表示样品在固定相中溶解度较大，分离时间长，分很宽，溶剂消耗量

大：分配系数太小则样品很快随流动相流出,分离度下降

3.选择用于高速逆流色谱仪的溶剂系统时，应注意哪儿方面？

4.分离组分在两相中要有合适的分配系数；两相溶剂的初步筛选（选一个能使样品全部

溶解的溶剂，然后调整溶剂比例，以提高分离度）

5.如果管路中留有气泡，会有什么影响？

6.造成柱压不稳定，影响实验结果

7.简单描述高速逆流色谱的分离原理以及分配系数K的定义。

固定相与流动相在色谱柱中逆向流动，其分离过程可简单描述成一个个连续萃取的过程

8.K=Cs/Cm,Cs是溶质在固定相中的浓度，Cm是溶质在流动相中的浓度，K是溶质在两相

中分配平衡性质的度量

9.高速逆流色谱与液相色谱相比具有哪些独特的优点？

10.不适用固体吸附材料作为固定相，避免了不可逆的吸附以及材料与被分离物质之间的

化学作用；对于样品的纯度较低，也无需高纯度的色谱溶剂；系统压力低，没有高压

元件；设备简单，维修方便，操作简单

11.高速逆流色谱的研究中最重要的是溶剂体系的选择，溶剂体系选择应遵循哪几个原

贝W同问题4

12.高速逆流色谱与一般液相色谱相比的特点是什么？同问题7

什么是固定相的保留值？对分离实验有什么影响？

溶质在色谱柱或色谱体系中保留行为的度量，反映溶质与色谱固定相作用力和大小，与两

者分子结构有关

载气的流速、柱温、载气及固定液的纯度、载体的吸附性、进样量、死时间

实验二十二高效液相色谱法测定异烟朋的含量

由于操作不当，系统中混入了气泡，则对测定结果有何影响？如何排除这些气泡？

由于气泡的存在，会造成色谱图上出现尖锐的噪声峰，严重时会造成分析灵敏度下降；气

泡变大进入流路或色谱柱时会使流动相的流速变慢或不稳定，使基线起伏。

吹氮脱气法、加热回流法、抽真空脱气法、超声波脱气法、在线真空脱气法

更换溶剂时，直接将一种互不相溶的溶剂替换前一种溶剂时，对色谱行为有何影响？