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文档简介
重难07多重平衡体系及反应条件的选择
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一、多重平衡体系
1.平衡类型
(1)竞争反应(平行反应):平行反应指的是反应物相同,生成物不同的两个或多个反应(其中一个生成目标
产物的反应是主反应,其余的是副反应),此类反应被称为平行反应或竞争反应
(2)连续反应:连续反应是指有关的两个可逆反应有着关联,第一个反应的某一生成物,是第二个反应的
反应物,此类反应被称为连续反应或分步反应
2.平衡特点
(1)在多重平衡中,几个可逆反应是相互影响的。但达到整体综合平衡后,每种平衡组分都只能有一个平
衡浓度。
(2)若主反应的生成物与主反应的某一反应物发生另一个可逆反应,那么该反应物的平衡转化率就会增大。
(3)在一定温度下,特定的混合体系,多重平衡选择性为定值。因为平衡常数只与温度有关,且催化剂不
能改变某一物质的平衡转化率
(4)如果在同一条件下,两个物质同时可以发生几个可逆反应,那么催化剂的选用就可以使其中某一反应
的选择性提高
3.平衡图像分析
(1)从化学反应速率分析:既不能过快,又不能太慢。
(2)从催化剂的活性分析:注意催化剂的活性对温度的限制,温度过高催化剂活性降低。
(3)从化学平衡移动分析:
①既要注意外界条件对速率和平衡影响的一致性,又要注意二者影响的矛盾性
②温度、压强、浓度对主、副反应平衡移动的影响
③催化剂对反应快慢及选择性(主、副反应)的影响
(4)从原料的利用率分析:增加易得廉价原料,提高难得高价原料的利用率,从而降低生产成本
(5)从实际生产能力分析:设备承受高温、高压能力等
二、多平衡体系中原因解释类问题
1.两个概念
(1)连续平衡:指两个连续的可逆反应,即第一个反应的某一生成物是第二个反应的反应物,则在第一个反
应中,该物质的起始量为0,它的平衡量则为第二个反应中该物质的起始量。
(2)同向平衡:指两个平行的可逆反应,它们有着某一共同的反应物,该反应物发生了两种不同的反应。如
果一种物质是两个平行反应的生成物,则题目中所给平衡量是该物质在这两个反应中的平衡量之和。
2.解题关键
(1)“守恒法”、“三段式”:反应体系中,任何状态均遵循原子守恒,利用原子守恒和“三段式”搞清楚起
始量、转化量、平衡量之间的关系。
(2)原子守恒法解题基本思路:
3.思维流程
(1)明确问题:仔细阅读题目,确定需要解释的化学反应现象或结果。
(2)提取关键信息:找出题目中给出的反应物、生成物、反应条件等关键要素。
(3)运用相关原理:根据所学的化学原理,如热力学原理(焓变、熵变)、动力学原理(反应速率、活化
能)、化学平衡原理等,分析问题。
(4)考虑影响因素:全面考虑温度、压强、浓度、催化剂等因素对反应的影响。
(5)构建逻辑链条:按照因果关系,清晰地阐述各个因素如何导致反应的发生、方向、速率和限度等。
(6)结合实验或实际情况:如果有相关的实验数据或实际应用背景,要将其作为证据支持解释。
(7)检查与完善:检查解释的合理性、完整性和准确性,确保语言表达清晰、逻辑严谨。
三、平衡图像中最佳反应条件的选择
1.选择原则
(1)基本要求:反应速率快,产品含量高。
(2)条件选择:
①温度:所选温度兼顾反应速率快,产品含量高;尽可能选择催化剂的最大温度。
②压强:所选压强对反应物转化率的影响变化幅度大;压强不能无限大,防止增大设备成本和动力成本。
③催化剂:选用催化效率高的催化剂;催化剂对反应有选择性,同一反应物选用不同的催化剂,产物可能
不同;A+BC,A+BD;某些物质能够使催化剂中毒,失去活性。
④浓度:原料尽可能循环利用:适当增大廉价物质的浓度,提高难获得原料的转化率;必要时可以采用循
环反应,以增大原料利用率。
⑤反应热的综合利用:一般采用热交换器。
⑥反应容器的选择:恒压容器有利于提高反应物的转化率。
2.实例:工业合成氨生产条件的选择
(1)合成氨生产的要求:
①反应要有较快的反应速率。
②要最大限度地提高平衡混合物中NH3的含量。
(2)合成氨生产条件的选择依据:
①化学反应速率和化学平衡原理的有关知识。
②合成氨生产中的动力、材料、设备、生产成本等因素。
(3)选择合成氨生产条件的理论分析:
外界因素理论分析
压强越大越有利于合成氨,但在实际生产中,应根据反应设备可使用的钢材质量及综
压强
合指标来选择压强,大致分为低压、中压和高压三种类型,一般采用高压
温度越高,反应速率越大,但不利于氨的合成,在实际生产中一般控制反应温度在700
温度
K左右(且在此温度时催化剂的活性最大)
催化剂使用催化剂可以大幅度提高反应速率,合成氨生产一般选择铁作催化剂
合成氨生产通常采用N2和H2物质的量之比为1∶2.8的投料比,并且及时将氨气从反应
浓度
混合物中分离出去
其他为提高平衡转化率,工业合成采用的原料循环利用
(4)结合图像分析实际生产中反应的最佳条件
条件原则
非平衡状态,着重考虑外因对反应速率的影响导致反应物的转化率(或产品
从化学反应速率分析
产率)的影响
从化学平衡移动分析平衡后,着重考虑外因对平衡移动方向的影响
注意催化剂的活性受温度的影响,还要注意催化剂对主副反应的选择性的
从催化剂的活性分析
影响
既要注意外界条件对反应速率和平衡影响的一致性,又要注意二者影响的
综合分析
矛盾性,还要考虑设备要求
3.多重平衡条件选择应注意的问题
(1)若主反应的生成物又与主反应的某一反应物发生另一个可逆反应,则该反应物的平衡转化率就会增大。
(2)在一定温度下,特定的混合体系,多重平衡选择性为定值,催化剂不能提高某一物质的平衡转化率,
也不能提高某一物质的平衡选择性。
(3)若在同一条件下,两种物质同时可以发生几个可逆反应,则温度、浓度、催化剂等的选用就可以通过
改变某一个反应的速率,从而使该反应的选择性提高或降低。
(4)多重平衡体系中,若两种物质的选择性之和等于100%,则二者的选择性变化曲线呈镜像对称,反之
亦成立。
(建议用时:10分钟)
1.(2026·江苏南京外国语学校·一模)煤燃烧时,烟气中NO含量随温度和氧气含量的变化如图所示。下
列说法不正确的是
A.燃煤过程中发生了氮的固定B.燃煤温度越高NOx污染越重
C.含氧量越高越容易生成NOD.煤燃烧不影响自然界氮循环
【答案】D
【解析】A.燃煤过程中氮气转化为一氧化氮,发生了氮的固定,A正确;B.由图可知,随着温度升高,
一氧化氮的含量升高,污染加重,B正确;C.由图可知,从下到上氧气浓度升高,一氧化氮含量升高,则
含氧量越高越容易生成NO,C正确;D.由图可知,煤燃烧将氮气转化为一氧化氮,污染环境,影响了氮
循环,D错误;故选D。
2.(2025·江苏淮安·开学考试)乙醇-水催化重整可获得H2。其主要反应为
-1
反应Ⅰ:C2H5OH(g)+3H2O(g)=2CO2(g)+6H2(g)ΔH=173.3kJ·mol
-1
反应Ⅱ:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)ΔH=41.2kJ·mol
5
在1.0×10Pa,n始(H2O)﹕n始(C2H5OH)=3﹕1时,若仅考虑上述反应,平衡时CO2和CO的选择性及H2的产
率随温度的变化如图所示。
n生成(CO)
CO的选择性=100%
n生成(CO2)+n生成(CO)
下列说法正确的是
A.图中曲线③表示平衡时H2的产率随温度的变化
B.平衡时C2H5OH的转化率与H₂O的转化率相等
nH2O
C.一定温度下,增大可提高乙醇平衡转化率
nC2H5OH
D.一定温度下,降低体系压强,反应I的平衡常数减小
【答案】C
【解析】两个反应均为吸热反应,升高温度平衡都发生正向移动,但CO和CO2的选择性之和为100%,所
以二者变化趋势相反,只有第二个反应生成CO,因此升温CO的选择性升高(曲线③),CO2的选择性降低(曲
线①),曲线②表示氢气的产率。A.由分析可知,图中曲线②表示平衡时H2的产率随温度的变化,曲线③
表示CO的选择性,A不正确;B.n始(H2O)﹕n始(C2H5OH)=3﹕1,若第二个反应不生成H2O,则平衡时C2H5OH
的转化率与H₂O的转化率相等,但第二个反应生成H2O,所以平衡时C2H5OH的转化率与H₂O的转化率
nH2O
不相等,B不正确;C.一定温度下,增大,相当于C2H5OH的物质的量不变时增大H2O的物质
nC2H5OH
的量,平衡正向移动,乙醇的平衡转化率增大,C正确;D.平衡常数只受温度变化的影响,一定温度下,
降低体系压强,虽然平衡发生移动,但反应I的平衡常数不变,D不正确;故选C。
3.(2025·江苏盐城·模拟预测)1molCO2及4molH2以Ni4Mn/Al2O3为催化剂,在密闭容器中,一段时
间内不同温度CO2转化率如图所示。发生反应为
1
反应Ⅰ:CO2(g)4H2(g)CH4(g)2H2O(g)H1165.0kJmol
1
反应Ⅱ:CO2(g)H2(g)CO(g)H2O(g)H241.0kJmol
下列说法不正确的是
1
A.CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g)H206.0kJmol
B.250~300C,CO2的实际转化率迅速上升的可能原因是催化剂的活性增强
C.200~400C,H2的物质的量逐渐减少
D.500C时增大压强,CH4的选择性增大
【答案】C
【解析】A.CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g)可由反应Ⅱ减去反应Ⅰ得到,则
11
H[41.0(165.0)]kJmol206.0kJmol,A正确;B.250~300℃,CO2的实际转化率随温度升高而
迅速上升,可能是催化剂的活性增强,加快了反应速率,B正确;C.反应Ⅰ、Ⅱ中消耗的CO2与H2物质
的量之比分别为1∶4、1∶1,200~350℃,CO2的实际转化率明显增大、CH4的选择性减小不明显,H2物质
的量减少,350~400℃,CO2的实际转化率变化不明显,但CH4的选择性明显减小、CO的选择性明显增大,
H2物质的量增大,C错误;D.反应Ⅰ是气体分子数减小的反应,反应Ⅱ反应前后气体分子数不变,500℃
时反应处于平衡状态,增大压强,反应Ⅰ平衡正向移动、同时引起反应Ⅱ逆向移动,则CH4的选择性增大,
D正确;故选C。
4.(2025·江苏常州高级中学·二模)甲烷和水蒸气催化重整制氢过程中的主要反应为
①CH4(g)H2O(g)CO(g)3H2(g)H205.8kJ/mol
②CO(g)H2O(g)CO2(g)H2(g)H41.2kJ/mol
6
在装有催化剂的密闭容器中,4.310Pa、n(CH4):n(H2O)1:6时,若仅考虑上述反应,平衡时CH4转化
率和CO转换率随温度的变化如图所示。
n(CO)
CO转换率2100%
n(CO)n(CO2)
下列说法正确的是
=
A.反应CH4(g)2H2O(g)CO2(g)4H2(g)的焓变H247.0kJ/mol
B.曲线a表示平衡时CH4转化率随温度的变化
C.850℃平衡时生成的CO2比550℃平衡时生成的多
n(H2O)
D.相同条件下,CH4和H2O总物质的量不变,越大,H2产量越高
n(CH4)
【答案】C
【解析】A.根据盖斯定律,①+②得CH4g2H2OgCO2g4H2g
H205.841.2kJ/mol164.6kJ/mol,A错误
B.CH4gH2OgCOg3H2gΔH205.8kJ/mol,该反应为吸热反应,升高温度,平衡正向移动,
CH4的平衡转化率增大,故曲线b表示平衡时CH4转化率随温度的变化,B错误;C.设起始nCH41mol,
850℃平衡时CH4转化率为90%,CO转换率为50%,nCOnCO2n转化CH41mol90%0.9mol,
nCO20.9mol50%0.45mol;550℃平衡时CH4的转化率为30%,CO的转换率为90%,
nCOnCO2n转化CH41mol30%0.3mol,nCO20.3mol90%0.27mol,850℃平衡时生成的
n(H2O)
CO2比550℃平衡时生成的多,C正确;D.相同条件下,CH4和H2O总物质的量不变,越大,CH4
n(CH4)
的量越小,CH4是反应物,当CH4的量很少时,H2的产量会降低,D错误;故选C。
5.(2025·江苏省泰州中学·月考)在恒压密闭容器中,充入起始量一定的CO2和H2,主要发生下列反应:
-1
反应Ⅰ:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)∆H=+41.2kJ·mol
-1
反应Ⅱ:2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g)∆H=-122.5kJ·mol
n生成(CO)
达平衡时,CO2转化率和CO的选择性随温度的变化如图所示[CO的选择性=],下列说法正确的
n反应(CO2)
是
A.反应Ⅰ的∆S>0
B.升高温度能提高CH3OCH3的平衡产率
C.温度高于300℃时,曲线②随温度升高而升高说明此时主要发生反应Ⅱ
D.同时提高CO2的平衡转化率和平衡时CH3OCH3的选择性,应选择在低温低压条件下反应
【答案】A
【解析】反应I是吸热反应,升高温度,平衡正向移动,CO的选择性逐渐增大,因此曲线①是CO的选择
性随温度的变化、曲线②是CO2转化率随温度的变化。A项,反应I能够自发进行,根据∆G=∆H-T∆S<0
可知,∆S>0,正确;B项,反应I正向反应是吸热反应,反应Ⅱ正向反应是放热反应,升高温度,反应I
正向移动,反应Ⅱ逆向移动,CH3OCH3的平衡产率降低,错误;C项,根据前面分析曲线①是CO的选择性
随温度的变化曲线、曲线②是CO2转化率随温度的变化曲线,温度高于300℃时,曲线①随温度升高增大
趋势大于曲线②,说明此时主要发生反应I,错误;D项,反应Ⅱ正向反应是体积减小的放热反应,要同时
提高CO2的平衡转化率和平衡时CH3OCH3的选择性,应选择在低温高压条件下反应,错误。
6.(2025·江苏省南通市高三第四次质量检测)CO2催化加氢制CH3OH能实现碳的循环利用。一定压强下,1
molCO2与3molH2在密闭容器中发生的反应如下:
Ⅰ:CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)ΔH<0
Ⅱ:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)ΔH>0
反应相同时间,测得不同温度下CO2转化率和CH3OH选择性如图实验值所示。图中平衡值表示在相同条件
n(CH3OH)
下达到平衡状态时CO2转化率和CH3OH选择性随温度的变化。已知:CH3OH的选择性=×100%。
n(CO2)
下列说法正确的是
A.曲线b表示CO2的平衡转化率
B.其他条件不变,240℃时加压或使用高效催化剂均可能使CO2转化率达到X点
C.220~280℃时,反应Ⅰ生成CH3OH速率小于反应Ⅱ生成CO的速率
D.为提高CH3OH生产效率,需选择相对较低的温度
【答案】A
【解析】A项,反应I为放热反应,反应II为吸热反应,升高温度,反应I平衡逆向移动导致CO2的平衡
转化率降低,反应II平衡正向移动导致CO2的平衡转化率升高,CO2的平衡转化率不会一直随温度的升高
而降低,故曲线b表示CO2的平衡转化率,故A正确;B项,使用催化剂对化学平衡无影响,所以使用高
效催化剂不可能使CO2转化率超过平衡转化率,故B错误;C项,260~280℃间,CH3OH选择性的实验
值大于平衡值,说明相同时间内得到的量更多,反应I的速率大于反应II,即反应Ⅰ生成CH3OH速率大于反
应Ⅱ生成CO的速率,故C错误;D项,由图像可知,升高温度,CO2转化率升高,CH3OH选择性降低,
为提高CH3OH生产效率,需选择适宜的温度,而不是相对较低的温度,故D错误;故选A。
7.(2025·江苏泰州·模拟预测)CH3OH与CO在催化剂作用下可合成CH3COOH。其主要反应有:
1
CH3OHgCOgCH3COOHgH123.3kJmol
1
CH3OHgCH3COOHgCH3COOCH3gH2OgH14.8kJmol
恒压下、n始CH3OH:n始CO1:1,若仅发生上述反应,平衡时含碳物质的物质的量分数随温度的变化如
图所示。
下列说法正确的是
A.曲线②代表CH3COOH(g)
B.恒温恒压下,甲醇的平衡转化率小于CO的平衡转化率
n始CH3OH
C.恒温恒压下,提高的值,CH3OH的平衡转化率增大
n始CO
D.300℃至600℃之间,平衡时H2O(g)的物质的量随温度升高先增大后减小
【答案】D
【解析】平衡时含碳物质包括CH3OH、CO、CH3COOH、CH3COOCH3,上述两个反应均为放热反应,升高
温度,两个反应的平衡均逆向移动,CH3OH、CO的物质的量分数均增大,反应1平衡逆向移动,CH3COOH
物质的量减小,尽管反应2也受温度影响(逆向移动),但反应1的主导作用导致CH3COOH的生成量净
减少;在温度升高初期,反应1的逆向移动释放出较多的CH3OH,可能导致反应2短暂的正向移动,
CH3COOCH3物质的量分数增大,随后升温后半段,升温影响因素占主导,反应2逆向移动,CH3COOCH3
物质的量分数减小,即曲线②代表CH3COOCH3(g),则曲线①代表CH3COOH(g),据此解答。A.由分析可
∶∶
知,曲线①代表CH3COOH(g),A错误;B.n始CH3OHn始CO11,即设n始CH3OHn始CO1mol,
两个反应中CH3OH的转化量分别为xmol、ymol,则恒温恒压下,甲醇的平衡转化率为(x+y)/1,CO的平
n始CH3OH
衡转化率为x/1,显然甲醇的平衡转化率大于CO的平衡转化率,B错误;C.恒温恒压下,提高
n始CO
的值,即增加甲醇初始量,相当于增大甲醇的浓度,两个反应均正向进行,甲醇的转化量增大,但甲醇初
始量增大程度更大,则CH3OH的平衡转化率减小,C错误;D.H2O(g)来自于第二个反应,且始终存在关
系:nH2OnCH3COOCH3,平衡时H2O(g)的物质的量随温度升高先增大后减小,D正确;故选D。
8.(2025·苏州市上学期期中摸底)NiO-In2O3可协同催化CO2的氢化,体系中涉及以下两个反应:
-1
反应1:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)∆H1=-49.3kJ·mol
-1
反应2:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)∆H2=41.2kJ·mol
将一定比例的CO2、H2以一定流速通过催化剂,在一定温度下反应,CO2的转化率、CH3OH或CO的选择
n生成(CH3OH或CO)
性[×100%]与催化剂中NiO的质量分数的关系如图所示。下列说法正确的是
n转化(CO2)
-1
A.反应2H2(g)+CO(g)=CH3OH(g)ΔH=90.5kJ·mol
B.曲线Y表示CO2的转化率随催化剂中NiO的质量分数的变化
C.其他条件不变,催化剂中NiO的质量分数为1%时,CH3OH的产率最高
D.其他条件不变,NiO的质量分数从25%增加到50%,CH3OH的平衡选择性降低
【答案】B
【解析】A项,根据盖斯定律,反应1-反应2得:2H2(g)+CO(g)=CH3OH(g)ΔH=ΔH1-ΔH2=-90.5
-1
kJ·mol,错误;B项,CH3OH的选择性与CO的选择性之和为100%,由图可知,CO的选择性曲线与
CH3OH的选择性曲线应对应50%这条水平线对称,则曲线X表示CO的选择性,那么曲线Y表示CO2的
转化率随催化剂中NiO的质量分数的变化,正确;C项,由图可知,NiO质量分数为与1%与6%时,CH3OH
选择性相同,但CO2的转化率6%最高,故CH3OH的产率在6%时最高,错误;D项,催化剂能加快反应
速率,但不影响平衡,因此NiO的质量分数从25%增加到50%,CH3OH的平衡选择性不变,错误。
9.(2024·江苏南通市如皋·2月考)利用H2和CO反应生成CH4的过程中主要涉及的反应如下:
-1
反应ⅠCO(g)+3H2(g)CH4(g)+H2O(g)∆H1=-206.2kJ·mol
-1
反应ⅡCO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)∆H2=-41.2kJ·mol
向密闭容器中充入一定量H2和CO发生上述反应,保持温度和容器体积一定,平衡时CO和H2的转化率、
n(H2)
CH4和CO2的产率及随起始的变化情况如下图所示。
n(CO)
n(CH4)生成n(CH4)生成
[CH4的产率=×100%,CH4的选择性=×100%]。
n(CO)投料n(CO2)生成+n(CH4)生成
下列说法不.正.确.的是
A.当容器内气体总压强保持不变时,反应Ⅰ、Ⅱ均达到平衡状态
n(H2)
B.曲线c表示CH4的产率随的变化
n(CO)
n(H2)
C.=0.5,反应达平衡时,CH4的选择性为50%
n(CO)
n(H2)
D.随着增大,CO2的选择性先增大后减小
n(CO)
【答案】D
n(H2)
【解析】反应Ⅰ、Ⅱ的总反应为:2CO(g)+2H2(g)CH4(g)+CO2(g),起始越大,反应正向进行程
n(CO)
度越大,CO转化率越大,直到接近100%,而H2的转化率减小,则曲线a表示CO的转化率,曲线b表示
n(H2)
H2的转化率;同时随着起始的增大,CH4的产率也逐渐增大,因生成的CO2与H2会发生反应,导致
n(CO)
CO2产率先增大后减小,则曲线c表示CH4的产率,曲线d表示CO2的产率,据此解答。
A项,反应Ⅰ、Ⅱ的总反应为:2CO(g)+2H2(g)CH4(g)+CO2(g),该反应气体分子数减少,当容积
固定的密闭容器内气体总压强保持不变时,气体分子总数也不变,说明反应Ⅰ、Ⅱ均达到平衡状态,正确;B
n(H2)
项,由分析可知,曲线c表示CH4的产率随的变化,正确;C项,反应Ⅰ、Ⅱ的总反应为:2CO(g)+
n(CO)
n(H2)
2H2(g)CH4(g)+CO2(g),当=0.5时,CO过量,生成物n(CH4)=n(CO2),则CH4的选择性=
n(CO)
n(CH4)生成n(CH4)
×100%=×100%=50%,正确;D项,曲线c、d分别表示CH4、
n(CO2)生成+n(CH4)生成n(CH4)+n(CH4)
n(H2)
CO2的产率,由图可知,随着增大,由图可知CH4和CO2产率的比值逐渐增大,导致
n(CO)
n(CO2)生成
一直减小,即CO2的选择性一直减小,错误。
n(CO2)生成+n(CH4)生成
10.(2025·江苏南通·期中)CO2催化加氢合成二甲醚是一种CO2转化方法,其过程中主要发生下列反应:
-1
反应I:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)ΔH=+41.2kJ·mol
-1
反应II:2CO2(g)+6H2(g)=CH3OCH3(g)+3H2O(g)△H=-122.5kJ·mol
在恒压、CO2和H2的起始量一定的条件下,CO2平衡转化率和平衡时CH3OCH3的选择性随温度的变化如图。
2CHOCH的物质的量
其中:的选择性33×100%。下列说法正确的是
CH3OCH3=反应的的物质的量
CO2
A.其他条件不变,升高温度。CO2的转化率一定随着温度升高而降低
B.曲线b表示平衡时CH3OCH3的选择性随温度的变化情况
C.其它条件不变,增加氢气的投入量,一定能提高CH3OCH3的产率
D.220°C时,在催化剂作用下CO2与H2反应一段时间后,测得CH3OCH3的选择性为48%(图中X点),使
用对反应II催化活性更高的催化剂,可提高CH3OCH3的选择性
【答案】D
-1
【解析】反应I:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)ΔH=+41.2kJ·mol
-1
反应II:2CO2(g)+6H2(g)=CH3OCH3(g)+3H2O(g)△H=-122.5kJ·mol
由题意可知,反应I正反应方向是吸热反应,反应II正反应方向是放热热反应;
A.升高温度,反应I平衡正移,CO2转化率升高,反应I平衡逆移,CO2转化率降低,故整体CO2转化率
受两个反应共同影响,所以升温CO2转化率不一定上升,描述错误,A不符题意;B.CH3OCH3是反应II
产物,故其产量随温度上升一定是逐渐减少,所以曲线a应为CH3OCH3选择性对应图象曲线,曲线b应是
CO2转化率曲线,描述错误,B不符题意;C.其他条件不变,只增加H2投入量,理论上两个反应平衡都
应正移,都有H2O生成,故对于反应II来说,反应I生成的H2O会抑制反应II的正向移动,不同温度下反
应I产生的H2O的量不同,对反应II的影响程度不同,所以CH3OCH3产率不一定增加,描述错误,C不符
题意;D.X点未在曲线a上,X点状态处于未平衡状态,更换催化活性更高的催化剂,提高CH3OCH3选
择性,使其达到相应温度下的曲线a上的点所对应的选择性值,描述正确,D符合题意;故选D。
11.(2025·江苏省盐城中学·模拟预测)催化处理焦炉气(主要成分为CO、SO2)的主要反应为
反应Ⅰ:2SO2g4COg4CO2gS2gΔH1
反应Ⅱ:SO2g3COgCOSg2CO2gΔH2
将一定比例的焦炉气置于密闭容器中发生反应,10分钟时的S2实际产率、S2的平衡产率及COS的平衡产
率随温度的变化如图所示。下列说法正确的是
A.ΔH1>0
B.从700K~900K,浓度变化对反应Ⅰ平衡产率的影响小于温度变化的影响
C.从700K~900K,平衡时SO2的浓度随温度的升高逐渐降低
D.800K时,10分钟后S2的实际产率可能先升高后降低
【答案】D
【解析】A.由图可知,随温度升高,COS产率降低,则反应②逆向移动,反应②为放热反应;温度升高,
反应②逆向移动,SO2和CO浓度增大,可以使反应①正向移动,温度升高平衡产率上升的原因可能是由于
浓度影响超过温度影响,反应①不一定是吸热反应,即不一定存在△H1>0,A错误;B.由图,700K到
900K,随温度升高,S2平衡产率上升,说明反应I平衡正向移动,温度升高,反应Ⅱ平衡逆向移动,使c(SO2)、
c(CO)增大,对于反应I,浓度改变对平衡的影响超过温度改变的影响,导致平衡正向移动,B错误;C.SO2
为两反应共同反应物,温度升高反应Ⅱ逆向生成SO2,反应Ⅰ正向消耗SO2,由COS产率下降幅度大于S2
产率上升幅度,可知SO2生成量大于消耗量,浓度升高,C错误;D.通过观察图像可知,800K时S2的实
际产率大于平衡产率,其最终要减小到与800K时S2平衡产率相等,则800K,在10min后继续反应足够长
时间,S2实际产率的变化趋势可能为先增大后减小至800K时S2的平衡产率后保持不变,D正确;故选D。
12.(2025·江苏徐州·一模)高炉炼铁过程中涉及如下反应:
①FeO(s)+CO(g)Fe(s)+CO2(g)△H1<0
②FeO(s)+C(s)Fe(s)+CO(g)△H2>0
③CO2(g)+C(s)2CO2(g)△H3>0
在恒容密闭容器中加入足量FeO、C,发生上述反应。改变温度,测得平衡时容器内总压强的对数
lgp总/kPa、xCO或xCO2的物质的量分数变化如图所示。
下列叙述错误的是
A.xCOxCO21.0B.b、c曲线分别代表xCO2、xCO
C.若改为恒压容器,则曲线c向下移动D.加入催化剂,可提高单位时间内FeO的转化率
【答案】B
【解析】反应体系中只有两种气体,CO和CO2的物质的量分数之和为1,b、c两条曲线的右坐标之和恒为
1,对应体系中的两种气体;温度升高反应②③正向进行,反应①逆向进行,x(CO)随温度升高而增大,因
此x(CO)随着温度升高而增大对应曲线b,x(CO2)随着温度升高而降低对应曲线c,lgp总/kPa对应曲线a,
以此解题。A.结合分析可知,该反应体系中,只有CO、CO2两种气体,两种气体的物质的量分数之和等
于1.0,A正确;B.结合分析可知,b、c曲线分别代表x(CO)、x(CO2),B错误;C.恒容条件下,气体总
物质的量增大,气体压强增大,改为恒压容器,相当于减小压强,减压时,反应①平衡不移动,反应②和
③平衡向右移动,x(CO)增大,x(CO2)减小,曲线c向下移动,曲线b向上移动,C正确;D.加入催化剂,
能提高反应速率,故单位时间内FeO的转化率会增大,D正确;故选B。
(建议用时:10分钟)
13.(2025·江苏泰州·检测)CO2催化加氢合成CH3OH能实现碳的循环利用。一定压强下,与3molH2在密
闭容器中发生的主要反应为:
Ⅰ:CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)ΔH1
Ⅱ:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)ΔH2
反应相同时间,测得不同温度下CO2转化率和CH3OH选择性如题图实验值所示。图中平衡值表示在相同条
件下达到平衡状态时CO2转化率和CH3OH选择性随温度的变化。
nCHOH
选择性3生成
CH3OH100%下列说法不.正.确.的是
nCO2消耗
A.△H2>0
B.压缩容器反应Ⅱ平衡逆向移动
C.相同温度下,CH3OH选择性的实验值大于平衡值,说明反应I的速率大于反应Ⅱ
D.220~260℃,随温度升高,反应I平衡正向移动的程度大于反应Ⅱ平衡逆向移动的程度
【答案】D
【解析】A.由图知,260~280℃,CO2转化率平衡值随温度升高略微减小,而CH3OH的选择性随温度的
升高而降低,则反应I升高温度平衡逆向移动,由于CO2转化率增大,故反应Ⅱ升高高温度平衡正向移动,
则△H2>0,A正确;B.由反应Ⅰ可知,该反应为分子数减小的反应,压缩容器,增大压强,平衡正向移动,
CO2的浓度降低,反应Ⅱ平衡逆向移动,B正确;C.相同温度下,CH3OH选择性的实验值大于平衡值,说
明相同时间内得到的量更多,反应Ⅰ的速率大于反应Ⅱ,C正确;D.220~260℃,CO2转化率平衡值随温度
升高而略微降低,而此时甲醇的选择性平衡值降低幅度较大,说明随温度升高反应Ⅰ平衡正向移动的程度小
于反应Ⅱ平衡逆向移动的程度,D错误;故选D。
14.(2025·江苏常州·模拟预测)甲烷催化氧化为合成气的主要反应有:
反应12CH4(g)O2(g)2CO(g)4H2(g)H1
反应2CH4(g)2O2(g)CO2(g)2H2O(g)H2
将2molCH4与2molO2投入密闭容器中反应,不同温度下,相同时间内CH4转化率、H2选择性
nH2n(CO)
与CO的选择性随温度的变化如图所示,下列说法正确的是
nH2nH2On(CO)nCO2
A.由题可知,△H1>0
B.在700℃时,容器中生成的CO2的物质的量为1.44mol
C.在500℃、600℃、700℃时都可能发生CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)
D.该过程中,低温有利于合成气的生成
【答案】C
【解析】A.由图可知,升温CH4转化率增大,但不管反应是放热还是吸热,没有平衡时升温,正反应速率
增大相同时间内CH4转化率都会增大,所以不能判断反应是吸热反应,故A错误;B.在700℃时,CH4
转化率为0.8,所以转化的CH4为0.8×2mol=1.6mol,据C守恒可知CO与CO2共1.6mol,又CO的选择
性为0.9,n(CO)=1.6mol×0.9=1.44mol,故n(CO2)=0.16mol,故B错误;C.根据反应1和反应2的化学计
n(CO)nH
量关系,若仅发生这两个反应,则的选择性与的选择性2应始终相等。
COH₂
n(CO)nCO2nH2nH2O
但图中两条曲线在各温度下均不重合,说明体系中还发生了其他副反应,例如CH4(g)+H2O(g)CO(g)
+3H2(g),该说法是合理的,故C正确;D.800℃时H2和CO的选择性接近1,说明高温有利于甲烷催化氧
化为合成气反应的进行,即高温有利于合成气的生成,故D错误;答案为:C。
15.(2025·江苏淮安市淮阴中学·二模)丙烷催化脱氢制备丙烯的主要反应为
1
反应1C3H8gC3H6gH2gH125kJmol
1
反应2C3H8gC2H4gCH4gH81kJmol
反应3C3H8g3Cg4H2g
nH
52
在1.010Pa时,将H2与C3H8的混合气体[0.25]按一定流速通过催化反应管,测得C3H8的转
nC3H8
nCH
的收率生成36
化率、C3H6的收率[C3H6100%]与C3H6的选择性
n起始C3H8
nCH
的选择性生成36
[C3H6100%]随温度变化的关系如图所示。下列说法不.正.确.的是
n反应C3H8
A.图中曲线②表示C3H6的收率
B.其他条件相同,630℃时生成的C3H6物质的量比580℃时的多
C.C3H8中混入H2的主要目的是为了延长催化剂的使用寿命
D.升高温度对反应2和反应3的影响比对反应1的影响更显著
【答案】A
1
【解析】反应1:C3H8gC3H6gH2gH125kJmol和反应2:C3H8gC2H4gCH4g
nCH
1的收率生成36
H81kJmol均为吸热反应,升温平衡右移,C3H6的收率增大,且C3H6100%
n起始C3H8
n反应C3H8
<100%=C3H8的转化率,即C3H8的转化率增大,即曲线②、③分别为C3H8的转化率和C3H6
n起始C3H8
的收率随温度变化的关系图,曲线①为C3H6的选择性随温度变化的关系图。A.据以上分析可知,图中曲
线②表示C3H8的转化率,故A错误;B.由图可知,其他条件相同,630℃时生成的C3H6物质的量比580℃
时的多,故B正确;C.C3H8中混入H2可以抑制反应3生成的C附着在催化剂上,即其主要目的是为了延
长催化剂的使用寿命,故C正确;D.据以上分析可知,曲线②为C3H8的转化率随温度变化的关系图,曲
线①为C3H6的选择性随温度变化的关系图,图像显示C3H6的选择性随温度的升高而降低,而C3H8的转化
率随温度的升高而升高,所以升高温度对反应2和反应3的影响比对反应1的影响更显著,故D正确;故
答案为:A。
16.(2026·江苏南京市二十九中·质量检测)一种以CO2、H2S为原料制取COS的过程中主要反应如下:
1
反应Ⅰ:CO2(g)H2S(g)COS(g)H2O(g)H135kJmol
1
反应Ⅱ:2H2S(g)S2(g)2H2(g)H2171kJmol
1
反应Ⅲ:CO2(g)H2(g)CO(g)H2O(g)H341kJmol
将等物质的量的CO2(g)和H2S(g)充入反应器中,压强一定,平衡时CO2(g)和H2S(g)的转化率、COS(g)和H2O(g)
选择性与温度的关系如下图所示。
或
n(COS)生成n(H2O)生成
COS(g)或H2O(g)选择性100%。下列说法正确的是
n(H2S)转化
A.X代表的物质是COS
B.温度越高,平衡时所得H2O的物质的量越少
C.400℃之前,容器内只发生反应Ⅰ
D.600℃时,其他条件一定,适当增大起始反应的压强,既能加快反应速率也能提高COS的平衡选择性
【答案】D
【解析】A.反应Ⅰ生成COS和H2O,反应Ⅲ也生成H2O,则H2O的选择性应高于COS,由图可知,X的
选择性高于Y,所以X代表H2O,Y代表COS,A错误;B.反应Ⅰ、Ⅲ均生成H2O,且均为吸热反应,温
度升高,平衡正向移动,H2O的物质的量应增多,B错误;C.400℃之前,H2S、CO2有转化率,COS、H2O
有选择性,同时反应Ⅱ中H2S分解也会发生(只是程度小),不可能只发生反应Ⅰ,C错误;D.增大压强,
反应速率加快;反应Ⅰ是气体分子数不变的反应,反应Ⅱ逆向移动(减少H2S分解),反应Ⅲ气体分子数不
变,整体有利于COS生成,能提高其平衡选择性,D正确;故答案选D。
17.(2024·江苏无锡·高三下阶段练)二氧化碳催化合成燃料甲醇过程中的主要反应为
-1
CO2g+3H2g=CH3OHg+H2OgΔH=-49.4kJ·mol
-1
CO2g+H2g=COg+H2OgΔH=41.1kJ·mol
-1
COg+2H2g=CH3OHgΔH=-90.5kJ·mol
将一定比例CO2和H2的混合气体以一定流速通过装有催化剂的反应管,CO2的转化率、CH3OH的选择性
n生成CH3OH
×100%与温度的关系如图所示。下列说法不.正.确.的是
n总转化CO2
A.CH3OH的平衡选择性随温度的升高而减小
B.其他条件不变,在210290℃范围,随温度的升高,出口处CH3OH的量不断减小
C.该条件下CO2催化合成CH3OH的最佳反应温度应控制在240250℃
D.为提高CH3OH产率,需研发低温下CO2转化率高和CH3OH选择性高的催化剂
【答案】B
【解析】A.由图像可知,CH3OH的平衡选择性随温度的升高而减小,故A正确;B.由图可知,在210290℃,
CH3OH的选择性随温度升高而降低,但CO2的转化率随温度升高而升高,因此无法判断CH3OH的量的变
化,故B错误;C.由图可知,在240250℃,CH3OH的选择性和CO2的转化率均较高,因此该条件下CO2
催化合成CH3OH的最佳反应温度应控制在240250℃,故C正确;D.由图可知,低温下CO2的转化率
和CH3OH的选择性均较高,因此要提高CH3OH的产率,需研发低温下CO2转化率高和CH3OH选择性高
的催化剂,故D正确;故选B。
18.(2025·江苏盐城射阳中学·二模)为研究反应2NO+O22NO2在不同条件下NO的转化率向恒压反应
器中通入含一定浓度NO与O2的气体,在无催化剂和有催化剂在时,分别测得不同温度下反应器出口处NO
的转化率如图中曲线a、b所示(图中虚线表示相同条件下NO的平衡转化率随温度的变化),下列说法正
确的是
A.反应的H0
B.曲线a中NO转化率随温度升高而增大,是由于催化剂的活性增强
C.曲线b中从M点到N点,NO转化率随温度升高而减小是由于反应速率减慢
D.催化剂存在时,其他条件不变,增大气体中cO2,NO转化率随温度的变化为曲线c
【答案】C
【解析】A.由图可知,升高温度,一氧化氮平衡转化率减小,说明平衡向逆反应方向移动,该反应是放热
反应,故A错误;B.由图可知,相同温度时,曲线b中对应点一氧化氮的转化率大于曲线a,说明曲线a
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