高考化学新一轮总复习 高考演练（真题 重组 考向 把脉）：第十三章 有机化学基础复习题及答案解析

1.（2011•高考海南卷改编）下列化合物中，核磁共振氢谱只出现两组峰且峰面积之比

为3：2的是（）

（：113

解析：选D。各选项有机物分子中不同化学环境的氢原子种数、核磁共振氢谱中峰个数

及峰的面积之比如下表：

选项不同化学环境的氢原子种数核磁共振氢谱中峰个数峰的面积之比

A3种3个3：2：2

B2种2个3：1

C2种2个3：1

D2种2个3：2

2.（2012•高考海南卷改编）下列化合物在核磁共振氢谱中能出现两组峰，且其峰面积之

比为3：1的有（）

A.乙酸异丙酯B.乙酸乙酯

C.对二甲苯D.均三甲苯

解析：选D。选项A,CH3COOCH（CH3）2的核磁共振氢谱中有三组峰，其峰面积之比为

6：3：1;选项B,CH3COOCH2cH3的核磁共振氢谱中有三组峰，其峰面积之比为3：2：3;选

（C—彳）CIL

项C,、=/的核磁共振氢语中有两组峰，其峰面积之比为3：2;选项

产

X.

D,均三甲苯C%（'H3的核磁共振氢谱中有两组峰，其峰面积之比为3：1。

3.（2013•高考江苏卷）药物贝诺酯可由乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚在一定条件下反

应制得:

（：（）011

Ml—（：＜＞—（：lls

0（）—（：（＞—cn

3

乙优水杨酸对乙酰氨基酚

Nil—C（）—Cig

+112（）

贝诺能

下列有关叙述正确的是（）

A.贝诺酯分子中有三种含氧官能团

B.可用FeCL溶液区别乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚

C.乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚均能与NaHCCh溶液反应

D.贝诺酯与足量NaOH溶液共热，最终生成乙酰水杨酸钠和对乙酰氨基酚钠

解析：选B。结合三种有机物的结构确定含有的官能团及具有的性质。

贝诺酯分子中含有一C00一和一CO—NH一两种含氧官能团，A错。对乙酰氯基酚分子中

含有酚羟，基，能与FeCh溶液发生显色反应，乙酰水杨酸则不能，可利用FeCh溶液区别这

两种有机物，B对。乙酰水杨酸分子中含有一COOH,能与NaHCCh溶液发生反应，而对乙酰

氨基酚则不能，C错。贝诺酯与足量NaOH溶液共热发生水解反应，生成

-COONa、.

ONa、'0'"2、

WCOONa,D错。

4.（2013•新课标全国I卷）查尔酮类化合物G是黄酮类药物的主要合成中间体，其中

一种合成路线如下：

已知以下信息：

①芳香髭A.的相对分子质量在100〜110之间，LmolA充分燃烧可生成72.g水。

②C不能发生银镜反应。

③D能发生银镜反应、可溶于饱和Na2c6溶液、核磁共振氢谱显示其有4种氢。

4::OXa+KCI12I—►〈:()CH2K

一宗条件

⑤RCOCH\+R'CHO^^ERCOCHTHR'

回答下列问题：

(DA的化学名称为o

(2)由B生成C的化学方程式为,

(3)E的分子式为,由E生成F的反应类型为o

(4)G的结构简式为..o

(不要求立体异构)

(5)D的芳香同分异构体H既能发生银镜反应，又能发生水解反应，H在酸催化下发生

水解反应的化学方程式为o

(6)F的同分异构体中，既能发生银镜反应，又能与FeCk溶液发生显色反应的共有

种，其中核磁共振氢谱为5组峰，且峰面积比为2：2：2：1：1的为

(写结构简式)。

解析：从分子式、反应条件、有机物性质以及题给信息入手分析解决问题。

79g

⑴13A充分燃烧可生成72g压。，其中〃(H)=i8g・molTX2=83,又知芳香

度A的相对分子质量在100〜110之间，设芳香烧A的分子式为C田8,当〃=8时，枝=12X8

+8=104,符合题意，故A的分子式为GH8,A与乩0在酸性条件下反应生成B,由反应条

件Q/Cu、△知B为醇，C为酮类，则A为笨乙烯。

⑵因为C为酮类，所以(A)与发生加成反应生成

（B）B生成C的化学方程式为

|/^VCII（：ll

sIVCClh

△Y£+2H（）

V32

(3)由D的分子式为GH602及D能与NaOH反应，能发生银镜反应，可溶于饱和Na£()3

溶液可知含一CHO、酚在基、苯环，又因为D的核磁共振氢谱显示有4种氢，故D的结构简

()()(：!!

H在酸催化下水解的化学方程式为

(6)F为0cH3,其同分异构体中能发生银镜反应则有一CHO,能与FeCh溶液发生

显色反应则有酚羟基(-0H)。其中肯定还有一个一佻，一故除一CH3外剩余的结构有

。“，邻位引入一CL有4种结构，间位引入一€出

有4种结构，对位引入TU又有2种结构，共10种；其同分异构体还可能是

(邻、间、对3种)，故共有13种，其中核磁共振氢谱为5组峰，且

峰面积比为2：2：2：1：1的同分异构体为

答案：(1)苯乙烯

(2)2(~^<+小普+2心。

()11公0

(3)C7HsQNa取代反应

o

(4)OCH,(不要求立体异构)

11+

OOCH+H2O

OH+HCOOH

HOCH2CHO

1.（2012•高考海南卷）分子式为GQHM的单取代芳崎，其可能的结构有（）

A.2种B.3种

C.4种D.5种

解析：选Co单取代基为丁基，丁基有4种异构.（-C—C—C-C、

—C—C—C、

/、C

I

4）,所以可能的结构有4种。

2.（2011•高考海南卷）下列化合物中，在常温常压下以液态形式存在的是（）

A.甲醇B.乙焕

C.丙烯D.丁烷

解析：选A。甲醇在常温下以液态形式存在，乙块、丙烯、丁烷在常温常压下均以气态

形式存在，故选A。

3.（2013•全国卷新课标H）化合物I（GHQJ是制备液晶材料的中间体之一，其分子

中含有醛基和酯基。I可以用E和H在一定条件下合成：

已知以下信息：

①A的核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢；

②RTH=CH^^H-RTH2cHzOH；

③化合物F,苯环上的一氯代物只有两种；

④通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成戮基。

回答下列问题：

(DA的化学名称为o

(2)D的结构简式为o

(3)E的分子式为o

(4)F生成G的化学方程式为,该反应类型为。

(5)1的结构简式为。

(6)1的同系物J比I相对分子质量小14,J的同分异构体中能同时满足如下条件：①

苯环上只有两个取代基，②既能发生银镜反应，又能与饱和NaHCCh溶液反应放出C&,共有

种(不考虑立体异构)。J的一个同分异构体发生银镜反应并酸化后核磁共振氢谱为

三组峰，且峰面积比为2：2：1,写出J的这种同分异构体的结构简式

解析：根据所给信息采用正推法推出物质的结构简式，根据反应条件推断有机物结构，

写出相应的化学方程式，在写同分异构体时注意不漏、不重。

(1)根据题给信息：A的核磁共振氢谱只有一种氢原子，结合A的分子式可推出其结构

(：113

Cll3—CCll3

简式为，名称为2■甲基一2-氯丙烷.

(：1)3

(2.)A在NaOH的乙醇溶液中发生消去反应生成B,则B为C,结合

口卜CII3

信息②可知c为C“3—CH—Cl"。"，D为Cl卜一CH—CH()。

(：HS

_|_

(3)D与Cu(0H)2悬浊液发生反应生成E,则E为Clb-CH,分子式为

C4H8()2o

(4)根据题给信息③：化合物F若环上的一氯代物只有两种，且分子式为C7Hs0,写出其

结构简式为0,1,生成G的化学方程式为

X

9

+2IIC1

()11(HI,该反应为取代反应。

⑸结合信息④:“11发生水解反应，经酸化生成H,则H为

CIK)

条件下生成

CIIO

和则I为

C110

.(6)J的同分异构体分子内含有薮基和睦基，其可能的结构简式有

II(MM:CII2(:II2

C“3

HOOC—Cll—)一CH()、

11()()(：(：!12]:Cll2cll()、

11()()(：—</-CH2cH2cli()、

Cll3

H（）（）C—<CHCIM）、C"3：）—CHCHO

C（）（"l，考虑两个基

团在苯环上有邻、间、对三种位置关系，共有18种结构。其中发生银镜反应并酸化后核磁

H（）O（：H2C—〉CI12CIIO

共振氢谱有三组峰，且峰面积比为2：2：1的为。

答案：（1）2一甲基一2一氯丙烷（或叔丁基氯）

取代反应

(6)18H()()CH2c一^)

Cll2(:ll()

4.（2012•高考海南卷）实验室制备1,2一二旗乙烷的反应原理如下:

CH3cH20HH

CH=CHz+HQ

CH2=CH2+Br2—^BrCHzCHzBr

可能存在的主要副反应有：乙醇在浓硫酸的存在下在J4（TC脱水生成乙醍.用少量的溟

和足量的乙醇制备1,2一二澳乙烷的装置如下图所示:

有关数据列表如下:

乙醇b2一二漠乙烷乙醛

状态无色液体无色液体无色液体.

密度

0.792.20.71

/g•cm-)

沸点/P78.513234.6

熔点/c-1309-116

回答下列问题：

(1)在此制备实验中，要尽可能迅速地把反应温度提高到170C左右，其最主要目的是

;(填正确选项前的字母)

a.引发反应

b.加快反应速率

c.防止乙醇挥发

d.减少副产物乙醛生成

(2)在装置C中应加入,其目的是吸收反应中可能生成的酸性气体；(填正确

选项前的字母)

a.水

b.浓硫酸

c.氢氧化钠溶液

d.饱和碳酸氢钠溶液

.(3)判断该制备反应已经结束的'最简单方法是_________________________：

(4)将L2一二溟乙烷粗产品置于分液漏斗中加水，振荡后静置，产物应在

层(填“上”或“下”)；

(5)若产物中有少量未反应的Bn,最好用洗涤除去；(填正确选项前的字母)

a.水b.氢氧化钠溶液

c.碘化钠溶液d.乙醇

(6)若产物中有少量副产物乙醛，可用的方法除去；

⑺反应过程中应用冷水冷却装置D,其主耍目的是

:但又不能过度冷却（如用冰水），其原因是

，・。

答案：（l）d（2）c（3）滨的颜色完全褪去（4）下（5）b（6）蒸馈（7）乙烯与滨反

应时放热，冷却可避免澳的大量挥发1,2一二嗅乙烷的凝固点较低（9七），过度冷却会

使其凝固而使气路堵塞

1.（2013•高考重庆卷）有机物X和Y可作为“分子伞”给药载体的伞面和中心支撑架

（未表示出原子或原子团的空间排列）。

X（C24H40。5）

H2NCH2cH2cH2NHCH2cH2cH2cH

Y

下列叙述错误的是（）

A.1molX在浓硫酸作用下发生消去反应，最多生成工mol为0

B.1molY发生类似酯化的反应，最多消耗2molX

C.X与足量HBr反应，所得有机物的分子式为C2M7。田口

D.Y和癸烷的分子链均呈锯齿形，但丫的极性较强

解析：选B。根据官能团决定物质性质分析X、Y的性质。A.X的结构中含有3个醇羟

基，且邻住碳原子上均有H原子，都能发生消去反应B.Y中的2个氨基和1个亚象基能

与3个猴基发生类似酯化的反应。C.X的分子式为C24HMs,与HBr反应，是3个Br原子取

代3个一0H,产物的分子式为C24HD.饱和碳链都是呈锯齿状的，但癸烷的对称程度

较好，而Y的结构由于含有N原子而对称程度差（可由NH3的三角锥形分析），极性较强。

2.（2012•高考全国卷）橙花醇具有玫瑰及苹果香气，可作为香料。其结构简式如下:

II

（:=CII（JI2（:H2

ILCC=C（.）H

3/\

ILC（：IL（：1L（：（：II=CIL

3ZL।L

cil3

下列关于橙花醇的叙述，错误的是（）

A.既能发生取代反应，也能发生加成反应

B.在浓硫酸催化下加热脱水，可以生成不止一种四烯烧

C.1mol橙花醇在氧气中充分燃烧，需消耗470.4L氧气（标准状况）

D.1mol橙花醇在室温下与滨的四氯化碳溶液反应，最多消耗240g澳

\/

c=c

解析：选D。A项。结构中含有，能发生加成反应。B项，结构中的一0H可

与左侧碳原子上的氢原子或下面碳原子上的氢原子发生消去反应生成两种四烯泾。

C项，1mol橙花醇完全燃烧消耗S21mol,体积为：21molX.22.4L/mol=470.4L,

故C项正确。D项，1mol橙花醇含3moL碳碳双键与Bn发生加成反应消耗3molBn,质

量为：160g/molX3mo1=480g0

3.（2012•高考重庆卷）萤火虫发光原理如下：

历丁,.・…事…叱必了］

荧光索弧化黄光索

关于荧光素及氧化荧光素的叙述，正确的是（）

A.互为同,系物

B.均可发生硝化反应

C.均可与碳酸氢钠反应

D.均最多有7个碳原子共平面

解析：选B。两个分子中均最少有7个碳原子共面。

4.（2012•高考江苏卷）普伐他汀是一种调节血脂的药物，其结构简式如图所示（未表

示出其空间构型）。下列关于普伐他汀的性质描述正确的是（）

A.能与FeCk溶液发生显色反应

B.不能使酸性KMnO,溶液褪色

C.能发生加成、取代、消去反应

D.1mol该物质最多可与1molNaOH反应

解析：选C。观察其分子结构，该物质没有酚羟基，故不能与FeCL溶液发生显色反应，

故A错误。分子中有醇羟基和碳碳双键，具有还原性，能使酸性KMrA溶液褪色，能发生加

成、消去和取代反应，故C项都正确。1mol该物质中的覆基与酯基均与NaOH溶液反应,，

故消耗2molNaOH,D项错误。

a.盐酸b.FeCL溶液

c.NaHCO3溶液d.浓澳水

（4）P与足量NaOH溶液反应的化学反应方程式为（有机物用

结构,简式表示）o

解析：（1）对比A与B的分子式结合反应条件可知，A到B发生了消去反应；又因A有

3个甲基，A为2甲基2丁醇，可推知G为异丁烷；（2）根据反应条件可知A与浓淡

化氢发生取代反应；（3）由C的结构简式知，C有酚在基.，故用三氯化铁溶液和浓漠水检验；

（4）根据转化关系可推知P为

（113（：）3（：

COOCILCILCILCIL

ILLS

'll3C）3C,含有酯基，能与氢氧化钠溶液发

生碱性水解。

答案：（1）消去（除）反应；2甲基丙烷（或异丁烷）

产3

(2)1LC—C—Br

3|

(：ll3

(3)l>jl

(U3C)3c

(4)C()()CH2cll2cll2cH3+22()11->

(II3C)3c

(H3C)SC

NaO—:COONa+CILCILCILCILOII+1LO

3乙乙乙L

(山(：)3c

(配平不作要求)

1.正误判断，正确的划“J”，错误的划“X”

（1）（2012•高考浙江卷）丙氨酸和苯丙氨酸脱水最多可生成3种二肽（）

（2）（2012•高考北京卷）乙醛、氯乙烯和乙二醇均可作为合成聚合物的单体（）

（3）（2012•高考北京卷）若两种二肽互为同分异构体，则二者的水解产物不一致（）

（4）（2011•高考北京卷）用甘氨酸（CC，I2CO（）"）和丙氨酸（CH'HCO。"）缩合

最多可形成4种二肽（）

（5）蔗糖、麦芽糖的分子式都是G2H20r二者互为同分异构体（）

答案：（DX（2）4（3）X（4）4（5）V

2.（2013•高考大纲全国卷）下面有关发泡塑料饭盒的叙述，不正确的是（）

A.主要材质是高分子材料

B.价廉、质轻、保温性能好

C.适用于微波炉加热食品

D.不适于盛放含油较多的食品

解析：选C。从高分子材料的性质入手，结合生活常识解决问题。A.塑料的主要成分是

被称为合成树脂的有机高分子材料。B.由生活常识可知正确。C.发泡塑料的主要成分是聚

笨乙烯，受热易分解生成有毒物质，不能用于微波炉加热食品。D.有机高分子材料遇到油

脂会发生一定程度的溶胀，生成有害物质，故不适于盛放含油较多的食品。

3.（2013•高考江苏卷）化合物A（分子式为C此0）是一种有机化工原料，在空气中易被

氧化。A的有关转化反应如下（部分反应条件略去）：

%JX。，（C6H5）3P=CH

高温高压,叫H2so4,回

I）CH3MgBr

/）叼）

已知；①R—Br无水迷"MgBr

（R表示危基，R'和R〃表示是基或氢）

（1）写出A的结构简式：。

（2）G是常用指示剂酚酰。写出G中含氧官能团的名称：和

(3)某化合物是E的同分异构体，且分子中只有两种不同化学环境的氢。写出该化合物

的结构简式：(任写一种)。

(4)F和D互为同分异构体。写出反应E-F的化学方程式八

_______________________________________________________________________O

C1I0

(5)根据已有知识并结合相关信息,写出以A和HCH0为原料制备\/的合成

路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下：

HzCCL强*方液皿3cH20H

解析：根据反应条件及相关信息判定各种有机物，魏定转化关系。

(1)根据G的分子结构中有苯环，确定A中也有苯环，结合A的分子式为GHeO,确定A

的结构简式为

(2)G中含有的官能团为(酚)羟基和酯基。

(3)E的分子式为C7HnO,它的同分异构体中要求有两种不同化学环境的氢，说明具有很