TCPCIF-《氟化工副产氟化钙》

氟化工副产氟化钙

1范围

本文件规定了氟化工副产氟化钙的分类、要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输及贮存。

本文件适用于有机氟化工生产过程中，产生的含氟气体、含氟残液经自建焚烧炉焚烧处理产生低浓

度氟化氢或氟化工企业含氟废水，经石灰中和、沉淀、压滤、烘干后产生的氟化钙（含粉末）。

本文件不适用于企业自建固体焚烧炉及危险废弃物集中处置单位焚烧炉产生的氟化钙。

2规范性引用文件

下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。

凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

GB/T5195.1萤石氟化钙含量的测定EDTA滴定法和蒸馏-电位滴定法

GB/T5195.2萤石碳酸盐含量的测定

GB/T5195.5萤石总硫含量的测定管式炉燃烧-碘酸钾滴定法

GB/T5195.6萤石磷含量的测定分光光度法

GB/T5195.8萤石二氧化硅含量的测定分光光度法

GB/T5195.12萤石砷含量的测定原子荧光光谱法

GB/T5195.15萤石钙、铝、硅、磷、硫、钾、铁、钡、铅含量的测定波长色散X射线荧光光谱法

GB/T5195.16萤石钙、铝、铁、钾、镁和钛含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法

GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定

3术语和定义

本文件没有需要界定的术语和定义。

4产品分类

产品按氟化钙（GaF）的含量分为Ⅰ型、Ⅱ型两个规格。

Ⅰ型适用于化工、冶金、建材行业可代替萤石矿粉用途；

Ⅱ型适用于冶金、建材行业可代替萤石矿粉用途。

5产品要求

5.1一般要求

白色或淡黄色固体粉末。

5.2技术要求

产品技术要求应符合表1。

5.3有毒有害物质控制要求

产品有毒有害物质控制要求应符合表2。

表1产品技术要求

指标

项目

Ⅰ型Ⅱ型

外观白色或淡黄色固体粉末

氟化钙含量（GaF2）注，w/%≥9075

碳酸钙含量（CaCO3），w/%≤1.51.5

二氧化硅（SiO2），w/%≤1.51.5

硫元素（S），w/%≤0.11

P元素（P），w/%≤0.11

氯化钙（CaCl2），w/%≤1.33

注：1、干基样品中氟化钙测定含量；

2、水分含量根据下游使用企业要求决定，一般控制在10%--25%；

表2有毒有害物质控制要求

项目标准管理值

pH6≤pH≤12

砷元素（As）(mg/L)≤0.5

铜(mg/L)≤10

锌(mg/L)≤10

镉(mg/L)≤0.1

铅(mg/L)≤0.5

汞(mg/L)≤0.01

总铬(mg/L)≤1.5

铍(mg/L)≤0.002

钡(mg/L)≤10

镍(mg/L)≤0.5

硒(mg/L)≤0.1

注：pH、铜、锌、镉、铅、汞、总铬、铍、钡、镍、硒测定按照HJ/T299要求制备固体废物浸

出液进行测定所得。

6实验方法

6.1安全提示

本文件并未指出所有可能的安全问题，使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家

有关法规规定的条件。

6.2外观外观

在自然光下，用目视法判别样品的外观。

6.3氟化钙含量按照GB/T27804-2011的规定进行测定和计算。

6.4碳酸钙含量按照GB/T5195.2的规定进行测定和计算。

6.5二氧化硅含量按照GB/T5195.8的规定进行测定和计算。

6.6硫含量按照GB/T5195.5的规定进行测定和计算。

6.7磷含量按照GB/T5195.6的规定进行测定和计算。

6.8水分含量按照GB/T22563的规定进行测定和计算。

6.9粒度按照GB/T2007.7的规定进行测定。

7检验规则

7.1检验项目

表1中规定的外观、水分、GaF2含量为产品出厂检验项目，应逐批进行检验。其余所有项目均为型

式检验项目，应每年进行一次。

7.2组批规则

产品以一次交货量为一组批，每一检验批不大于500吨或供需双方协商确定的批量，每批量为一检

验单位。

7.3副产氟化钙按照GB/T22564的相关规定取样和制样。

7.4判定规则

产品质量合格判定，采用GB/T8170中“修约值比较法”。检验结果均符合本标准要求即为合格，

若有一项不符合要求，应重新自该批产品的包装件中取样，对不合格项目进行复检，重新检验项目的结

果仍不合格，则判整批产品不合格。

7.5合格证

每批出厂的产品都附有一定格式的产品质量证明书，内容包括：产品名称、生产厂名称、批号、检

验日期。

7.6标志、包装、运输、贮存

7.7标志

副产氟化钙产品外包装上有明显、牢固的标志，内容包括生产厂名、厂址、产品名称、类别、等级、净

含量、批号或生产日期、本标准编号。

7.8包装、贮存和运输

副产氟化钙采用吨袋包装或散装，亦可按照需方要求进行包装。

副产氟化钙在运输过程中，应有遮盖物，避免日晒雨淋，包装不得破损；建议置于阴凉、干燥且有

遮挡的仓库内，避免阳光直接照射。

7.9仲裁

当供需双方对产品质量发生异议时，应由有资质的检验机构仲裁检验。

《氟化工副产氟化钙》团体标准

编制说明

标准编制组

2024年6月

1.工作简况

1.1.任务来源

我国氟化工行业起源于二十世纪五十年代，经过70多年的发展，形成了无

机氟化物、氟碳化学品、含氟聚合物及含氟精细化学品（含无机氟化物）四大类

产品体系和完整的门类。其产品广泛应用于建筑、现代交通、电子电器、工业制

造、通讯工程、航空航天、国防、医药医疗、新能源、环保、生活日用等领域，

并且随着科技进步正在向更广更深的领域拓展。氟化工是我国经济高质量发展的

基石，已成为国家战略新兴产业的重要组成部分，同时也为发展其他战略新兴产

业和提升传统产业提供材料保障，对促进我国制造业结构调整和产品升级起着十

分重要的作用。截止到2021年底，我国各类氟化工产品统计总产能超过640万

吨，统计总产量超过450万吨，总产值超过1000亿元，已成为全球最大的氟化

工生产和消费国。

再生资源产业发展是生态文明建设的重要内容，是实现绿色发展的重要手

段，也是应对气候变化、保障生态安全的重要途径。推动再生资源产业健康持续

发展，对转变发展方式，实现资源循环利用将起到积极的促进作用。大力发展再

生资源产业，对全面推进绿色制造、实现绿色增长、引导绿色消费也具有重要意

义。“十四五”时期，我国已开启全面建设社会主义现代化国家新征程，围绕推

动经济社会高质量发展主旋律，全面提高资源利用效率的任务更加迫切。工业和

信息化部、国家发展改革委、生态环境部等八部门联合印发《关于加快推动工业

资源综合利用的实施方案，为“十四五”时期我国再生资源产业高质量发展提供

了指引，对加快促进再生资源产业绿色转型，实现资源高效利用和循环利用，推

动再生氟化钙主要代替萤石，运用于化工、建材、金属冶炼等行业。萤石作为不

可再生资源，对于行业有着更深远的影响。而由于萤石矿从2016年开始已经作

为国家战略性矿产限制开采，因此再生氟化钙的循环利用对于氟化工及其他行业

有着深远的意义。

同时对企业“碳减排、碳中和”最终实现企业“零碳工厂”有着决定性的作

用。作为一个企业在生产过程中，能源消耗带来的碳排放是无法避免的。那作为

电力等可再生能源可以通过绿电等措施来代替，但是不可再生能源如天然气、柴

油等的消耗是无法实现零碳排放。在这个前提下，实现氟化钙的资源再利用，是

实现零排放的重要举措。氟化钙的资源再利用，可以实现从萤石矿开采、运输、

生产加工过程中的“碳中和”。

2023年11月，中国化工环保协会提交了编制《氟化工副产氟化钙》团体标

准的立项申请，中国石油和化学工业联合会审查、批准立项，列入2023年第二

批团体标准编制计划（中石化联质发（2023）231号）。

1.2.工作过程

2024年3月，中国化工环保协会在江苏常熟组织召开了课题启动会，成立

了标准制定工作组，参会的生产企业代表就标准讨论稿进行了深入讨论。

2024年4-6月，工作组重点研究有机氟化工行业副产的指标设置，推动标准

编制工作。

2.氟化工行业副产氟化钙来源

在国内外氟化工生产企业中，一般会内部自建废气、废液焚烧炉处理生产过

程中产生的含氟废气、含氟废液。

焚烧炉焚烧物主要种类包括：氟化工单体装置生产过程中产生的含氟废气、

含氟废液、制冷剂类及氟树脂生产过程中产生的含氟废气。这些废气、废液通过

管道输送至厂内自建焚烧炉，经过高温焚毁（焚毁率达到99.99%）。焚烧过程

不产生底渣及飞灰，焚烧后产生的含有HF、HCl气体经水吸收后产生的低浓度

氢氟酸，在单独的预处理装置内，通过添加石灰乳捕集氟离子形成氟化钙。另外

在氟化工企业生产过程产生的含氟废水，在单独的预处理装置内经石灰中和产生

的氟化钙。这些氟化钙经沉淀分离、压滤、烘干、包装、检测合格后得到的副产

氟化钙。

3.标准制定原则和主要内容

3.1.编制原则

依据《中华人民共和国标准化法》第九条、第十条、第十一条“制定标准应

当有利于合理利用国家资源，推广科学技术成果，提高经济效益，并符合使用要

求；有利于产品的通用互换，做到技术上先进，经济上合理；制定标准应当做到

有关标准的协调配套；制定标准应当有利于促进对外经济技术合作和对外贸易”

的精神制定本标准。

本标准的编制严格按照GB/T1.1-2020《标准化工作导则第1部分：标准的

结构和编写规则》进行编写，力求依据科学、定义准确、表述明确、与时俱进。

同时，在标准制定过程中，相关指标的设定遵循两个原则：一是安全性原则，

核心就是副产氟化钙的成份与含量要符合环境和安全原则，这是制定本标准的底

线；二是指标设定兼顾必要性原则，要与下游通用需求与行业生产实际相结合，

并不强调指标越多越严格越好，即要实现安全环保,也要与技术可行性、经济性

相统一。

3.2.编制内容

3.2.1.范围

本文件规定了氟化工副产氟化钙的分类、要求、试验方法、检验规则、标志、

包装、运输及贮存。

本文件适用于有机氟化工生产过程中，产生的含氟气体、含氟残液经自建焚

烧炉焚烧处理产生低浓度氟化氢或氟化工企业含氟废水，经石灰中和、沉淀、压

滤、烘干后产生的氟化钙（含粉末）。

本文件不适用于企业自建固体焚烧炉及危险废弃物集中处置单位焚烧炉产

生的氟化钙。

3.2.2.内容

（1）规范性引用文件：列出标准中引用到的国家标准及行业标准,主要是各组分

的检测方法等；

（2）术语和定义：解释在本标准中使用的专业术语，本标准没有需要界定的术

语和定义。

（3）产品分类：规定产品的分类

（4）要求：规定产品的性状和技术要求；

（5）试验方法：规定产品性能要求的测试方法；

（6）检验规则：规定产品检验的项目和检验规则；

（7）标志、包装、运输及贮存：规定产品的标志、包装、运输、贮存、保质期

等方面的要求。

3.2.3.产品分类

产品按氟化钙（GaF）的含量分为Ⅰ型、Ⅱ型两个规格。

Ⅰ型适用于化工、冶金、建材行业可代替萤石矿粉用途；

Ⅱ型适用于冶金、建材行业可代替萤石矿粉用途。

3.2.4.技术要求及指标说明

（1）外观

外观是白色或淡黄色固体粉末。

（2）产品要求

产品技术要求：氟化钙含量、碳酸钙含量、二氧化硅、硫元素、P元素、氯

化钙。

有毒有害物质控制要求指标：pH、砷、铜、锌、镉、铅、汞、总铬、铍、

钡、镍、硒。

3.2.5.试验方法

在保证检测精度要求及适应性的情况下，本文件对各技术指标的检测方法规

定如下：

氟化钙含量按照GB/T27804-2011的规定进行测定和计算。

碳酸钙含量按照GB/T5195.2的规定进行测定和计算。

二氧化硅含量按照GB/T5195.8的规定进行测定和计算。

硫含量按照GB/T5195.5的规定进行测定和计算。

磷含量按照GB/T5195.6的规定进行测定和计算。

水分含量按照GB/T22563的规定进行测定和计算。

粒度按照GB/T2007.7的规定进行测定。

3.2.6.检验规则

1)检验项目

表1中规定的外观、水分、GaF2含量为产品出厂检验项目，应逐批进行检验。

其余所有项目均为型式检验项目，应每年进行一次。

2)组批规则

产品以一次交货量为一组批，每一检验批不大于300吨或供需双方协商确定

的批量，每批量为一检验单位。

3)副产氟化钙按照GB/T22564的相关规定取样和制样。

4)判定规则

产品质量合格判定，采用GB/T8170中“修约值比较法”。检验结果均符合本

标准要求即为合格，若有一项不符合要求，应重新自该批产品的包装件中取样，

对不合格项目进行复检，重新检验项目的结果仍不合格，则判整批产品不合格。

5)合格证

每批出厂的产品都附有一定格式的产品质量证明书，内容包括：产品名称、

生产厂名称、批号、检验日期。

3.2.7.标志、包装、运输、贮存

1)标志

副产氟化钙产品外包装上有明显、牢固的标志，内容包括生产厂名、厂址、

产品名称、类别、等级、净含量、批号或生产日期、本标准编号。

2)包装、贮存和运输

副产氟化钙采用吨袋包装或散装，亦可按照需方要求进行包装。

副产氟化钙在运输过程中，应有遮盖物，避免日晒雨淋，包装不得破损；建

议置于阴凉、干燥且有遮挡的仓库内，避免阳光直接照射。

3)仲裁

当供需双方对产品质量发生异议时，应由有资质的检验机构仲裁检验。

4.国内外先进标准以及采标情况

目前未检索到相关的国外类似标准。国家标准GB/T27804-2011《工业氟化

钙》，标准指标如下：

另外，在编制过程中，参考了《萤石》（YB/T5217-2019）行业标准，标准

指标如下：

同时，参考了《冶炼造渣用氟化钙》（T/ZJGFTR024-2022）团体标准，标

准指标如下：

5.重大分歧意见的处理过程及依据

无。

6.无废止现行有关标准的建议

无。

7.涉及知识产权或专利的有关说明

不涉及知识产权的问题。

8.其他应予以说明的事项

无。

ICS13.030.20

CCSZ05CPCIF

中国石油和化学工业联合会团体标准

T/CPCIFXXXX—20XX

氟化工副产氟化钙

Calciumfluorideby-productofincinerationoffluorinechemicalindustry

（征求意见稿）

20XX-XX-XX发布20XX-XX-XX实施

中国石油和化学工业联合会发布

氟化工副产氟化钙

1范围

本文件规定了氟化工副产氟化钙的分类、要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输及贮存。

本文件适用于有机氟化工生产过程中，产生的含氟气体、含氟残液经自建焚烧炉焚烧处理产生低浓

度氟化氢或氟化工企业含氟废水，经石灰中和、沉淀、压滤、烘干后产生的氟化钙（含粉末）。

本文件不适用于企业自建固体焚烧炉及危险废弃物集中处置单位焚烧炉产生的氟化钙。

2规范性引用文件

下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。

凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

GB/T5195.1萤石氟化钙含量的测定EDTA滴定法和蒸馏-电位滴定法

GB/T5195.2萤石碳酸盐含量的测定

GB/T5195.5萤石总硫含量的测定管式炉燃烧-碘酸钾滴定法

GB/T5195.6萤石磷含量的测定分光光度法

GB/T5195.8萤石二氧化硅含量的测定分光光度法

GB/T5195.12萤石砷含量的测定原子荧光光谱法

GB/T5195.15萤石钙、铝、硅、磷、硫、钾、铁、钡、铅含量的测定波长色散X射线荧光光谱法

GB/T5195.16萤石钙、铝、铁、钾、镁和钛含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法

GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定

3术语和定义

本文件没有需要界定的术语和定义。

4产品分类

产品按氟化钙（GaF）的含量分为Ⅰ型、Ⅱ型两个规格。

Ⅰ型适用于化工、冶金、建材行业可代替萤石矿粉用途；

Ⅱ型适用于冶金、建材行业可代替萤石矿粉用途。

5产品要求

5.1一般要求

白色或淡黄色固体粉末。

5.2技术要求

产品技术要求应符合表1。

5.3有毒有害物质控制要求

产品有毒有害物质控制要求应符合表2。

表1产品技术要求

指标

项目

Ⅰ型Ⅱ型

外观白色或淡黄色固体粉末

氟化钙含量（GaF2）注，w/%≥9075

碳酸钙含量（CaCO3），w/%≤1.51.5

二氧化硅（SiO2），w/%≤1.51.5

硫元素（S），w/%≤0.11

P元素（P），w/%≤0.11

氯化钙（CaCl2），w/%≤1.33

注：1、干基样品中氟化钙测定含量；

2、水分含量根据下游使用企业要求决定，一般控制在10%--25%；

表2有毒有害物质控制要求

项目标准管理值

pH6≤pH≤12

砷元素（As）(mg/L)≤0.5

铜(mg/L)≤10

锌(mg/L)≤10

镉(mg/L)≤0.1

铅(mg/L)≤0.5

汞(mg/L)≤0.01

总铬(mg/L)≤1.5

铍