T／CNEA《核电厂工艺添加剂 阴离子（F-、Cl-、NO3-、PO43-、SO42-）的测定 离子色谱法》

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T/CNEA

中国核能行业协会团体标准

T/XXXxxxx—XXXX

核电厂工艺添加剂阴禺子（F-、Cl-、N03-、

P043-xS042-）的测定离子色谱法

DeterminationofAnions（F-、Cl-、NO3-、PO43-、SO42-）inProcessAdditiveof

NuclearPowerStation-Ionchromatography

（征求意见稿）

xxxx-XX-XX发布xxxx-XX-XX实施

中国核能行业协会发布

T/XXXxxxx-XXXX

目次

前言..................................................................................II

引言.................................................................................III

1范围......................................................................................1

2规范性引用文件............................................................................1

3术语和定义................................................................................1

4原理......................................................................................1

5干扰和消除................................................................................1

6试剂和材料................................................................................2

7仪器和设备................................................................................3

8样品采集和制备...........................................................................3

9分析步骤..................................................................................3

10结果计算.................................................................................3

11精密度和回收率..........................................................................4

12测定下限.................................................................................4

13试验报告.................................................................................4

附录........................................................................................5

参考文献....................................................................................6

I

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，，—A—

刖百

本文件按照GB/T1.1-2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定

起草。

请注意本文件中的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。

本文件由江苏核电有限公司提出。

本文件由中国核能行业协会归口。

本文件起草单位：江苏核电有限公司、中核核电运行管理有限公司。

本文件起草人：陈虎威、王旭初、王琛、于洋、李寒峰、高的、强浩、李明超、苏凯、范锡文、吕

玉菊、贾彦龙、管青海。

II

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引言

核电厂工艺添加剂指加入到一/二回路的各种化学试剂，用作水质调节作用。由于工业化生产的特

点，这些添加剂往往携带各种阴离子,其中的F\Cl\N03\P0/、SO产过高将对一、二回路水质造成

负面影响，引发金属腐蚀，进而危机核电机组运行安全。因此，准确测量核电厂工艺系统添加剂中的阴

离子浓度，对核电厂机组安全运行具有重要意义。

本标准利用离子色谱法准确性好的特点，解决了离子色谱仪抗干扰能力弱的问题,实现对核电厂工

艺添加剂的严格质控，减少设备腐蚀，保证核电厂重要设备的安全运行。

III

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332-

核电厂工艺添加剂阴离子(F、Cl\N0\P04\S04)的测定离

子色谱法

1范围

本文件规定了离子色谱法测定核电厂T艺添加剂中阴离子(F\CWN(”、P()「、SO产)的方法.

本文件中工艺添加剂包括氨水、联氨、氢氧化钾、氢氧化锂和氢氧化钠等碱性试剂。

2规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件,

仅该H期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版木(包括所有的修改单)适用于本

文件。

GB/T6682分析实验室用水规格和实验方法

GB/T619化学试剂采样及验收规则

3术语和定义

下列术语和定义适用于本文件。

3.1离子色谱法ionchromatography

通过离子交换分离待测组分，然后用适当的检测器检测来确定离子含量的方法，是高效液相色谱法

的分支。

3.2中和模块neutralizationmodule

一种样品前处理装置，可通过阳窝子交换作用将强碱性样品中和至约中性。

3.3分离杜separationcoIumn

可与待测离子发生各种吸附-脱附作用而将待测离子分离的柱子。

3.4进样泵injectionpump

进样泵为柱塞泵，用于输送样品和辅助溶液的动力装置。

3.5抑制器suppressor

安装在分离柱和检测器之间，降低背景电导率，同时增加待测离子的灵敏度，通过增大信噪比，提

升仪器灵敏度。

4原理

样品通过前处理模块中和样品中的氢氧根离子使样品成近中性状态，待测阴离子在固定相和流动相

之间有不同的分配系数，流动相将样品带到分离柱时，由于各种离子对分离柱中离子交换树脂的相对亲

合力不同，样品中的各种离子被分离，继而进入抑制器。抑制器的作用主要是降低洗脱液的本底电导率,

增加被测离子的电导率响应值和除去样品中阳离子。最后再流经电导池，由电导检测器检测并绘出各种

离子的色谱图，以保留时间定性，峰高或峰面积定量，检测出离子的含景。

5干扰和消除

1

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5.1当选用碳酸钠和碳酸氢钠淋洗液，水负峰干扰F的测定时，可在样品和标准溶液中分别加入适量

相同浓度和等体积的淋洗液，以减少水负峰对F的干扰。

5.2对保留时间相近的2种阴离子，当其浓度相差较大而影响低浓度离子的测定时，可通过稀释、调

节流速、改变碳酸钠和/或碳酸氢钠浓度，或选用氢氧根淋洗等方式消除和减少干扰。

5.3进行痕量级分析时，在采样、存储和分析必须非常小心，避免污染。采样后应尽快分析，放置时

间越长，污染的风险越大。

6试剂和材料

除另有说明外，分析中所用试剂均为优级纯，实验用水为GB/T6682规定的一级水。

6.1碳酸钠(Na£OJ：使用前应于(105±5)℃干燥恒重后，置于干燥皿中保存。

6.2碳酸氢钠(NaHCOJ：使用前置于干燥皿中24h。

6.3浓硫酸(H2S0i)：纯度不低于98%。

6.4高氯酸(HC1OD：纯度不低于72机

6.5氟禽子标准贮备溶液：含F1000mg/L。称取于(105±5)℃干燥过的NaF2.2100g(优级纯)溶

于水，移入1000mL容量瓶，用水稀释至刻度，摇匀。贮于聚乙烯瓶中，置于药品冷藏箱中(4℃)o本

溶液有效期为六个月。

6.6氯离子标准贮备溶液：含C11000mg/L。称取于(105±5)℃干燥过的1.6484gNaCl(优级纯)溶

于水，移入1000mL容量瓶，用水稀释至刻度，摇匀。贮于聚乙烯瓶中，置于药品冷藏箱中(4℃)。本

溶液有效期为六个月。

6.7硝酸根离子标准贮备溶液：含NOJ100根g/L0称取于(105±5)℃干燥过的1.3708gNaNO式优级

纯)溶于水，移入1000mL容量瓶，用水稀释至刻度，摇匀。贮于聚乙烯瓶中，置于药品冷藏箱中(4℃)o

本溶液有效期为六个月。

6.8硫酸根离子标准贮备溶液：含SO,2-1000mg/Lo称取于(105±5)℃干燥过的1.4787g无水Na2soM优

级纯)，溶于水，移入1000mL容量瓶，用水稀释至刻度，摇匀。贮于聚乙烯瓶中，置于药品冷藏箱中(4℃)。

本溶液有效期为六个月。

6.9磷酸根离子标准贮备溶液：含P0；1000mg/Lo称取于(105±5)℃干燥过的1.4324gKFLPOM优

级纯)，溶于水，移入1000mL容量瓶，用水稀释至刻度，摇匀。贮于聚乙烯瓶中，置于药品冷藏箱中(4C)。

本溶液有效期为六个月。

6.10中间标准溶液：根据待测阴离子种类和各种阴离子的检测灵敏性，分别准确移取所需的阴离子标

准贮备液，用水定容，制备成mg/L级(如1.0mg/LF,1.5mg/LC「)混合标准溶液，贮于聚丙烯或

高密度聚乙烯瓶中。4℃冷藏存放。本溶液有效期为三个月。

6.11淋洗液

根据仪器型号及色谱柱说明书使用条件进行配制，以下给出的淋洗液条件供参考。

碳酸盐淋洗液：c(Na2c=3.6mmol/L,c(NaHCg=1.0mmol/Lo准确称取0.7632g无水Na2c03

(6.1)和0.1680gNaHC03(€.2),分别溶于适量水中，转入到2L容量瓶，用水稀释定容到标线，混

匀。

6.12抑制柱再生液:c(H2soi=50mmol/L

称取5.6mL985的浓硫酸(6.3)缓慢加入1升水中，混匀后转入到2L容量瓶，用水定容至刻度，摇匀。

6.13中和模块再生液：c(HC10,)=100mmol/L

用移液管移取8.4mL72%高氯酸(6.4)于1L容量瓶，用水定容至刻度，摇匀。

2

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7仪器和设备

7.1离子色谱仪：配有淋洗液泵、电导检测器、进样泵、样品脱气装置和数据处理系统。

7.2中和模块：主体为阳离子交换树脂，可自动连续再生。

7.3色谱柱：阴离子分析柱（聚二乙烯基苯-苯乙烯/聚乙烯醇基质，具有烷基季铉或烷醇季钺功能团、

亲水性、高容量色谱柱）和阴离子保护柱。一次进样可测定本方法规定的化学试剂中5种阴离子，峰的

分离度不低于1.5o

7.4抑制器：超微填充嵌体结构自动连续再生化学抑制器，二氧化碳抑制器。

8样品采集和制备

8.1化学试剂的采集方法应符合GB619的规定。

8.2采样应使用聚丙烯或高密度聚乙烯瓶取样

8.3根据样品浓度不同用水对样品进行不同倍数的稀释，确保稀释后的样品浓度在3%以内。

8.4为防止引入离子污染，应尽量避免进行过滤处理，如需处理进样时可用一次性针筒过滤器或在线

过滤样品。

9分析步骤

9.1按照使用说明书调试、准备仪器，平衡系统至基线平稳。选择合适的色谱柱、抑制器、淋洗液及

相应的工作条件。附录的条件被证明是可行的，如使用其它条件需进行适当的方法学验证.

9.2标准工作曲线的绘制

9.2.1配置标准工作溶液：取适量中间标准溶液于100mL容量瓶中，使用水定容至标线，配制成所需

浓度的F、Cl、NO；、SO产、P0：的混合标准溶液。混合标准溶液的浓度范围应包括被测样品中阴离

子的浓度。配制不同浓度水平（如5ug/L、10ug/L、20ug/U50ug/L、100ug/L或更高）的混合标准

工作溶液，标准工作溶液的浓度水平可以根据测量样品进行适当的调整。标准工作溶液现用现配。

9.2.2绘制标准工作曲线：按浓度由低到高的顺序测定标准工作溶液，确定各阴离了•的保留时间。以

峰高或者峰面积为纵坐标，以阴离子浓度为横坐标绘制工作曲线，计算线性回归方程。线性回归曲线的

相关系数（r）应不小于0.995。

9.2.3在相同的仪器设置条件卜，将样品溶液进入仪器系统中进行分析，根据被测阴离子峰高或峰面

积，由相应的标准工作曲线确定各阴离子浓度。应避免高浓度和低浓度样品的交替试验。当高浓度的样

品在低浓度样品之前时，应对后一个样品进行重复试验。

9.2.4在相同的仪器设置条件下进行空白试验，将空白溶液进入仪器系统中进行分析，根据被测阴离

子峰高或峰面积，由相应的标准工作曲线确定各阴离子浓度。

/3水样的分析

在与绘制工作曲线相同条件下，对制备好的样品进行分析测定，由测得的峰高或峰面积从标准工作

曲线上求得样品中氟离子、氯离子、硝酸根离子、磷酸根离子、硫酸根离子的含量。

10结果计算

样品中实际阴离子含量分别按照以下公式计算，计算结果保留到小数点后2位。

P尸（Ci-Co）f

P产样品中待测离子含量,单位为ug/L

c尸样品中待测离子实际测试浓度，单位为I*g/L

3

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C(F空白溶液中待测离子的浓度，单位为ug/L

f=样品稀释倍数

11精密度和回收率

各离子回收率应不低于表1要求的范围:

表1各离子回收率

阴离子浓度(ug/L)相对标准偏差(%)回收率(%)

氟囹子5<1080〜120

氯离子5W1080〜120

硝酸根5<1080〜120

磷酸根5<1080〜120

硫酸根5<1080〜120

12测定下限

各离子测定下限见表2：

表2各离子测定下限

阴离子测定下限(Hg/L)

氟离子2

氯离子2

硝酸根5