2026版化学步步高大二轮专题复习-专题九　微点突破8　限定条件下同分异构体的书写

微点突破8限定条件下同分异构体的书写1.不饱和度及应用(1)根据有机物分子式计算不饱和度(Ω)对于有机物CxHyOz，Ω=2x+2-y2=(2)特别提醒计算不饱和度时，有机物分子中卤素原子(—X)以及—NO2、—NH2等都视为H原子。2.同分异构体书写的常见限制条件(1)性质条件限定条件官能团或结构特征与金属钠反应放出H2含羟基或羧基(醇、酚或羧酸)能发生银镜反应或与新制Cu(OH)2反应生成砖红色沉淀含醛基结构(醛、甲酸或甲酸某酯、葡萄糖等)与NaOH溶液反应含酚羟基、羧酸、酯、卤素原子、肽键等与NaHCO3或Na2CO3反应放出CO2含羧基遇FeCl3溶液显紫色或与浓溴水反应产生白色沉淀含酚羟基能发生水解反应含酯基、酰胺键或卤素原子等卤代烃或醇发生消去反应含β⁃H原子(2)核磁共振氢谱比值中常考数字含义解读9，6或3分别暗示有三个、两个、一个等效—CH34暗示有两个对称的“—CH2—”，或苯环有四个对称位置各连一个氢原子2意味着有一个—CH2—(或—NH2)，或苯环具有对称结构，对称位置上的两个氢原子(或在对称位置有2个H、2个—OH或2个—CHO或2个—COOH等)为等效氢1意味着有机物含有一个“氢原子数为1的基团”，如—OH、—COOH、—CHO、HCOO—、等，或苯环上非对称位置的一个氢原子。3.限定条件下同分异构体书写的一般思路例1链状有机物的同分异构体属于羧酸的同分异构体有种(不考虑立体异构)。

思路分析(1)确定基团或官能团由题意可知，所求同分异构体属于羧酸类，故该分子结构中含有1个—Br和1个羧基，还有1个—C4H9。(2)碎片组装该同分异构体属于链状类，可先看成C4H9—COOH，运用“取代法”，先找丁基个数，再根据“等效氢法”找出一溴代物的种类：(数字代表Br原子的位置，后同)、、、，共12种。答案12例2含苯环有机物的同分异构体[2024·广西，18(5)]符合下列条件的C()的含苯环同分异构体共有种，其中能与NaHCO3溶液反应产生气体的同分异构体的结构简式为(任写一种)。

①遇Fe3+发生显色反应；②分子结构中含；③核磁共振氢谱显示有5组峰，且峰面积比为6∶2∶2∶1∶1。思路分析(1)一个苯环、一个酮羰基，Ω=5。(2)解读限制条件，确定“碎片”：、或、2个—CH3。(3)组装“碎片”，有序思维：苯环二取代，四取代，官能团异构，结构对称核磁共振氢谱图峰面积之比6苯环对称位置上的2个—CH3或同一个碳上的2个—CH32苯环对称位置上的H21个—CH2—或苯环对称位置上的H1∶11个酚羟基，1个—COOH或1个—COOR、、、、、、、，共8种，其中能与NaHCO3溶液反应产生气体的同分异构体(含羧基)的结构简式为或或(任写一种)。答案8、、(任写一种)1.[2025·河南，18(6)]G()的同分异构体中，含有碳氧双键的还有种(不考虑立体异构)；其中，能发生银镜反应，且核磁共振氢谱显示为两组峰的同分异构体的结构简式为。

答案6解析G的结构简式为，其同分异构体中含有碳氧双键的官能团可为或—CHO，碳架异构有C—C—C—C、。当官能团为时，采用“插入法”，可在和中的“①、②”2个位置；当官能团为—CHO时，采用“移动变位法”，—CHO可在和中的“①、②、③、④”4个位置，故符合条件的G的同分异构体一共有6种。能发生银镜反应(分子中含—CHO)，且核磁共振氢谱显示为两组峰(分子中只有2种不同化学环境的氢原子)的G的同分异构体的结构简式为。2.[2024·安徽，18(5)]的同分异构体中，同时满足下列条件的有种(不考虑立体异构)，写出其中一种同分异构体的结构简式：。

①含有手性碳②含有2个碳碳三键③不含甲基答案4解析根据题目所给条件，同分异构体中含有2个碳碳三键，说明结构中不含苯环，结构中不含甲基，说明三键在碳链的两端，同分异构体中又含有手性碳原子，因此，可能的结构有：、、、，共4种。3.(2025·广东江门模拟)在的同分异构体中，同时具备下列条件的结构有种(不包括立体异构)。

①含六元环，环上有2个取代基；②1mol该有机物与足量银氨溶液反应，生成4molAg。其中核磁共振氢谱有5组峰，且峰面积之比为1∶1∶1∶1∶2的结构简式为。

答案4解析Ω=3，1mol该有机物与足量银氨溶液反应，生成4molAg，说明该同分异构体中含有2个醛基(不饱和度为2)；剩下的六元环的不饱和度为1，即有1个，六元环上有2个取代基时，有同、邻、间、对4种位置关系，注意该六元环不是苯环，两个取代基可以连接在同一个碳原子上。4.(2025·湖南沅澧共同体高三联考)H与B()互为同系物，且相对分子质量比B大14，满足下列条件的H的同分异构体有种(不考虑立体异构)。

①属于芳香族化合物②能与NaHCO3溶液反应答案17解析H的同分异构体中能与NaHCO3反应，说明有羧基，属于芳香族化合物，说明含有苯环，符合条件的结构有：苯环上有一个侧链的有1种；苯环上有两个侧链：—NHCl和—COOH、—Cl和—NHCOOH，邻、间、对3种位置，共6种；苯环上有三个侧链的有(Cl原子的位置有4种)、(Cl原子的位置有4种)、(Cl原子的位置有2种)，共17种。5.有机化合物M是的同分异构体，符合下列条件的M的结构有种(不考虑立体异构)。其中核磁共振氢谱为5组峰的结构简式为。

ⅰ.M为苯的二元取代物；ⅱ.既能发生银镜反应又能发生水解反应。答案15解析由信息ⅱ可知，M含有—OOCH；由信息ⅰ可知，苯环上有2个取代基，分别为—OOCH和—CH2CH2C