2026版化学步步高大二轮专题复习-第15练　综合大题标准练(二)

第15练综合大题标准练(二)[分值：50分]1.(12分)(2025·武汉一模)氧化铍是一种重要的化工原料，可用于制造陶瓷、玻璃和有机反应催化剂。工业上利用绿柱石(主要含有3BeO·Al2O3·6SiO2，还含有FeO和Fe2O3等杂质)制备氧化铍的工艺流程如图所示。已知“熔炼”时发生反应：3BeO·Al2O3·6SiO2+2CaOCaO·Al2O3·3SiO2+CaO·3BeO·SiO2+2SiO2。回答下列问题：(1)绿柱石无法直接酸浸溶解是由于其晶体结构具有特殊性，则“熔炼”时加入生石灰的目的是。

(2)“滤渣1”的主要成分是(填化学式)。(3)“滤渣2”的主要成分是NH4Al(SO4)2·12H2O。检验其中是否含有Fe3+的操作：先将“滤渣2”加水溶解，再滴加，若溶液不变红，则说明“滤渣2”中无(4)“氧化除杂”中发生反应的离子方程式分别为、。

(5)在常温下，Be2+完全沉淀时，溶液的pH为5.9，则KspBe(OH)2=(6)“沉铍”时不宜使用NaOH溶液的理由是(用离子方程式表示)。

(7)氯化铍在气态时存在二聚体分子(BeCl2)2，其中Be的杂化方式为sp2杂化答案(1)将绿柱石转化为CaO·Al2O3·3SiO2、CaO·3BeO·SiO2，改变其晶体结构，使其能够溶于硫酸溶液(2)SiO2、CaSO4(3)KSCN溶液(4)2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2OFe3++3NH3·H2O=Fe(OH)3↓+3N(5)10-21.2(6)Be(OH)2+2OH-=[Be(OH)4]2-(7)解析绿柱石(主要含有3BeO·Al2O3·6SiO2，还含有FeO和Fe2O3等杂质)和CaO混合在高温下熔炼，发生反应：3BeO·Al2O3·6SiO2+2CaOCaO·Al2O3·3SiO2+CaO·3BeO·SiO2+2SiO2，再用硫酸酸浸生成硫酸铝、硫酸铁、硫酸铍，滤渣1中除了SiO2外还含有CaSO4，向滤液滴加硫酸铵生成滤渣2为NH4Al(SO4)2·12H2O，过滤后向滤液中加入H2O2溶液，将Fe2+氧化为Fe3+，用氨水调pH使Fe3+转化为氢氧化铁沉淀，(5)在常温下，Be2+完全沉淀时，溶液的pH为5.9，c(OH-)=10-1410-5.9mol·L-1=10-8.1mol·L-1，c(Be2+)=10-5mol·L-1，则KspBe(OH)2=10-5×(10-8.1)2=10-21.2。(6)Be和Al的化学性质有相似的地方，“沉铍”时，若选用氢氧化钠溶液可能造成的影响是Be(OH)2能溶于过量的NaOH溶液中生成Na2[Be(OH)4]。(7)二聚体分子(BeCl2)2中2.(10分)(2025·辽宁葫芦岛一模)CuCl在工业生产中有着重要应用。利用如图装置制备CuCl并测定产品纯度。已知：ⅰ.CuCl是白色固体，不溶于水和乙醇，在潮湿空气中可被迅速氧化。ⅱ.浓的Na2[CuCl3]溶液为无色，加水稀释即析出CuCl白色固体。回答下列问题：(1)①图中制取Cl2的反应中，氧化剂和还原剂的物质的量之比为。

②装置B中发生反应的仪器名称为。

③C中可选用试剂(填字母)。

A.Na2SO3溶液 B.饱和食盐水C.浓H2SO4 D.FeCl2溶液(2)制备CuCl：打开分液漏斗旋塞与搅拌器，装置B中依次发生反应的离子方程式为①Cu+Cl2=Cu2++2Cl-；②；

③CuCl+2Cl-[CuCl3]2-；观察到时停止反应。将B中溶液倒入盛有蒸馏水的烧杯中，立即得到白色CuCl沉淀，抽滤得CuCl粗品。

(3)洗涤CuCl：洗涤时最好用95%的乙醇洗涤滤饼，其目的是。

(4)CuCl纯度测定：称取所制备的氯化亚铜成品3.00g，将其置于过量的FeCl3溶液中，待样品完全溶解后，加入适量稀硫酸，配成250mL溶液。移取25.00mL溶液于锥形瓶中，用0.0200mol·L-1的K2Cr2O7溶液滴定至终点，再重复滴定2次，三次平均消耗K2Cr2O7溶液25.00mL(滴定过程中Cl-不反应)。①产品中CuCl的质量分数为。

②下列操作会引起CuCl纯度测定值偏大的是(填字母)。

A.锥形瓶水洗后误用稀硫酸润洗2~3次B.配制K2Cr2O7标准溶液时仰视定容C.盛装K2Cr2O7标准溶液的滴定管水洗后没有润洗答案(1)①1∶5②三颈烧瓶③AD(2)Cu2++Cu+2Cl-=2CuCl白色沉淀消失、溶液由蓝色变为无色(或溶液蓝色褪去)(3)乙醇挥发可带走CuCl表面的水分，防止其被氧化(4)①99.5%②BC解析(1)①制取Cl2的反应为2KMnO4+16HCl(浓)=2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O，该反应中Mn元素的化合价由+7价降至+2价，Cl元素的化合价由-1价升至0价，根据得失电子守恒，氧化剂(KMnO4)与还原剂(HCl)物质的量之比为1∶5。③Na2SO3溶液具有还原性，能吸收Cl2，发生的反应为Cl2+Na2SO3+H2O=Na2SO4+2HCl，A符合题意；Cl2难溶于饱和食盐水，不能被饱和食盐水吸收，B不符合题意；浓硫酸不能吸收Cl2，C不符合题意；FeCl2溶液具有还原性，能吸收Cl2，发生的反应为Cl2+2FeCl2=2FeCl3，D符合题意。(2)由题给反应①、③可知，反应②为Cu2++Cu+2Cl-=2CuCl；由于反应①生成的CuCl2使溶液呈蓝色，而浓的Na2[CuCl3]溶液为无色，故观察到当白色沉淀消失、溶液由蓝色变为无色(或溶液蓝色褪去)时停止反应。(3)CuCl是白色固体，不溶于水和乙醇，在潮湿空气中可被迅速氧化，故洗涤时最好用95%的乙醇洗涤滤饼的目的是乙醇挥发可带走CuCl表面的水分，防止其被氧化。(4)①CuCl具有还原性，FeCl3具有氧化性，两者发生氧化还原反应的离子方程式为CuCl+Fe3+=Cu2++Cl-+Fe2+；滴定时发生的反应为6Fe2++Cr2O72-+14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O，可得关系式6CuCl~6Fe2+~Cr2O72-，则产品中CuCl的质量分数为6×0.0200mol·L-1×0.025L×250mL25mL×99.5g·mol-13.00g×100%=99.5%。②锥形瓶水洗后误用稀硫酸润洗2~3次，不影响溶质物质的量，对滴定结果无影响，A不符合题意；配制K2Cr2O7标准溶液时仰视定容，则标准溶液浓度偏低，滴定时消耗更多的标准液，测定结果偏大，B3.(16分)(2025·石家庄一模)环氧乙烷(C2H4O)是一种重要的化工原料。现代工业常用银作催化剂，氧化乙烯制备环氧乙烷。发生的主要反应有：Ⅰ.2C2H4(g)+O2(g)2C2H4O(g)ΔH1=-210kJ·mol-1Ⅱ.C2H4(g)+3O2(g)2CO2(g)+2H2O(g)ΔH2=-1239kJ·mol-1(1)已知银催化反应Ⅰ时存在如下转化过程：C2H4(g)+AgO2(s)C2H4O(g)+AgO(s)ΔH3ΔH5Ag(s)+O2(g)Ag(s)+12O2(g据此计算焓变ΔH4=(用含ΔH1、ΔH3、ΔH5的代数式表示)。

(2)反应Ⅰ的正、逆反应速率可分别表示为v正=k正·p2(C2H4)·p(O2)、v逆=k逆·p2(C2H4O)(k正、k逆分别为正、逆反应速率常数，p为物质的分压)。T℃时，k正=3k逆，向某恒容密闭容器中充入1molC2H4(g)和2molO2(g)发生反应Ⅰ和Ⅱ，一段时间后达平衡。①反应Ⅰ的压强平衡常数Kp=；仅降低温度，Kp将(填“增大”“减小”或“不变”)，其原因为(填字母，下同)。

A.k正、k逆均增大，且k正增大的程度更大B.k正、k逆均减小，且k逆减小的程度更大C.k正增大、k逆减小，平衡正向移动D.k正、k逆均减小，且k正减小的程度更大②下列情况能表明体系达到平衡状态的是。

A.混合气体密度不随时间变化B.气体平均摩尔质量不随时间变化C.碳的总物质的量n总=2n(C2H4)+n(CO2)+2n(C2H4O)不随时间变化D.2v正(C2H4)=2v逆(C2H4O)+v逆(CO2)(3)250℃时，将1molC2H4(g)和2molO2(g)充入某密闭容器中发生反应Ⅰ和Ⅱ，在不同压强下达平衡。测得平衡时，C2H4O选择性δ(C2H4O)、CO2选择性δ(CO2)及C2H4转化率随压强变化的曲线如图所示①表示δ(CO2)随压强变化的曲线为(填“ⅰ”“ⅱ”或“ⅲ”)。②当压强为100kPa时，若O2的转化率为56%，则此时乙烯的转化率为。

③若将E点对应体系降温至200℃，重新达平衡时，测得δ(C2H4O答案(1)12ΔH1-ΔH3-ΔH5(2)①3增大B②BD(3)①ⅲ②64%③反应Ⅰ和Ⅱ的ΔH均<0，降温平衡均正向移动，反应Ⅱ正向进行的程度比Ⅰ解析(2)①根据k正=3k逆，并结合平衡常数和速率常数的关系可知，Kp=k正k逆=3；反应Ⅰ为放热反应，降低温度时，平衡正向移动，平衡常数增大。温度降低时，速率常数降低，由于平衡正向移动，则逆向反应速率常数降低的更多。②该容器为恒容容器，且所有的反应物和产物都是气体，混合气体密度是恒定不变的，A错误；结合A分析可知，反应物和产物的质量不变，且反应Ⅰ是气体分子数减小的反应，B正确；根据碳元素守恒可知，碳的总物质的量n总=2n(C2H4)+n(CO2)+2n(C2H4O)不随时间变化，C错误；平衡时，根据反应Ⅰ可知，2v正Ⅰ(C2H4)=2v逆(C2H4O)，根据反应Ⅱ可知，2v正Ⅱ(C2H4)=v逆(CO2)，则两者式子结合到一起可知，2v正(C2H4)=2v逆(C2H4O)+v逆(CO2)，D正确。(3)①随着压强增大，反应Ⅰ平衡正向移动，反应Ⅱ平衡不移动，则加压时，C2H4O的选择性增大，即ⅰ表示C2H4O的选择性，结合题意可知，C2H4O选择性δ(C2H4O)、CO2选择性δ(CO2)之和为100%，则表示δ(CO2)随压强变化的曲线为ⅲ；同时可知，ⅱ表示C2H4转化率。②若O2的转化率为56%，则参加反应的O2的物质的量为1.12mol，设反应Ⅰ生成C2H4O2xmol，反应Ⅱ生成CO22ymol，结合反应Ⅰ、反应Ⅱ可知，反应Ⅰ消耗乙烯2xmol，氧气xmol，反应Ⅱ消耗乙烯ymol，氧气3ymol，且当压强为100kPa时，C2H4O选择性、CO2选择性都是50%，则x+3y=1.12，y=24.(12分)化合物H是一种在外力作用前完全化学惰性但是在施加外力后可以进行化学降解的新型高分子，其合成路线如下：已知：①；②RCOORRCH2OH。(1)反应Ⅰ的反应类型是。

(2)化合物B的酸性比HOOC(CH2)2COOH(填“强”或“弱(3)化合物C的官能团为碳碳三键、(写名称)。(4)化合物D中碳原子的杂化轨道类型为sp杂化、。

(5)化合物E(C10H12O5)的结构简式为。

(6)反应Ⅱ的第一步反应化学方程式为。

(7)X是E的同分异构体，写出同时满足下列条件X的结构简式：(任写一种)。

①X的核磁共振氢谱有三组峰，峰面积比为3∶2∶1；②1molX能与2molNaHCO3恰好完全反应；③含有两个环。(8)参考上面流程设计以和为原料合成的路线(无机试剂任选)。答案(1)加成反应(2)强(3)羧基(4)sp2杂化、sp3杂化(5)(6)+4KOH+2KBr+4H2O(7)、、、、、、、、、、、(任写一种)(8)解析与Br2发生加成反应生成B，B与KOH/乙醇加热反应后加H2SO4酸化生成C，C与CH3OH在浓硫酸存在且加热的条件下发生酯化反应生成D，D与在一定条件下发生题给已知①的反应生成E，结合E的分子式知，E为，E与H2发生加成反应生成F，F为，F与LiAlH4发生题给已知②的反应生成G，G经一系列反