2026版化学步步高大二轮专题复习-专题二　微点突破4　杂化轨道类型、分子(离子)空间结构

微点突破4杂化轨道类型、分子(离子)空间结构1.判断分子(离子)空间结构的思维模型2.价层电子对数、杂化轨道类型、空间结构的关系实例σ键电子对数孤电子对数价层电子对数中心原子杂化轨道类型VSEPR模型分子(离子)空间结构BeCl2、CS2202sp直线形直线形BF3、SO3、CO303sp2平面三角形平面三角形O3、SO221sp2V形SnCl4、PO43-、404sp3四面体形正四面体形PH3、SO31sp3三角锥形H2S、I22sp3V形注原子总数相同、价电子总数相同的分子(或离子)互为等电子体。等电子体具有相同的结构特征(空间结构和化学键类型)。3.判断中心原子杂化轨道类型的“三方法”(1)根据中心原子的价层电子对数判断中心原子价层电子对数23456杂化轨道类型spsp2sp3sp3dsp3d2(2)根据分子的结构式判断(一般用于有机物分子中C、N的杂化轨道类型判断)杂化轨道类型sp3sp2spC的成键方式4个单键1个双键和2个单键2个双键或1个三键和1个单键N的成键方式3个单键1个双键和1个单键1个三键注意当C、N形成平面结构的大π键时，均为sp2杂化。(3)根据键角判断若键角为109°28'或接近109°28'，则为sp3杂化；若键角为120°或接近120°，则为sp2杂化；若键角为180°，则为sp杂化。4.键角大小比较方法(1)杂化轨道类型不同：键角sp>sp2>sp3。(2)杂化轨道类型相同①孤电子对数越多，键角越小。②孤电子对数相同，中心原子电负性越大，键角越大。③孤电子对数相同，中心原子相同，配位原子电负性越大，键角越小。(3)单键、双键、三键之间的排斥力大小顺序：三键—三键>三键—双键>双键—双键>双键—单键>单键—单键。5.大π键(1)条件：参与原子共面或共线，有未杂化的p轨道(s轨道和杂化轨道不能参与，氢原子不参与)。(2)表示：Πnm，其中n代表成键的原子数(或参与的p轨道数)，m代表形成大π键的电子数，原则m≤2(3)判断：①题给信息认定；②空间结构原子共面(或直线)；③有未杂化p轨道(主要是sp2、sp杂化的原子，非sp3杂化的原子)。(4)大π键的性质①导电性：在大π键形成的高聚物中，电子能在大π键中移动，在电场作用下形成电流，成为导电聚合物。如聚乙炔和石墨的导电。②稳定性：形成大π键后，结构稳定，能量趋于降低。③平均键：形成大π键后，键长介于单键和双键之间，趋于平均化。如苯环为正六边形。[真题精练]1.(2025·黑吉辽蒙，3)Cl2O可用于水的杀菌消毒，遇水发生反应：Cl2O+H2O2HClO。下列说法正确的是()A.反应中各分子的σ键均为p⁃pσ键B.反应中各分子的VSEPR模型均为四面体形C.Cl—O键长小于H—O键长D.HClO分子中Cl原子的价电子层有2个孤电子对答案B解析水分子中的H—Oσ键和HClO中的H—Oσ键均为s⁃pσ键，A错误；Cl2O、H2O、HClO中中心O原子的价层电子对数均为4，故反应中各分子的VSEPR模型均为四面体形，B正确；原子半径：H<Cl，故Cl—O键长大于H—O键长，C错误；HClO的电子式为，故Cl原子的价电子层有3个孤电子对，D错误。2.(2024·湖南，9)通过理论计算方法优化了P和Q的分子结构，P和Q呈平面六元并环结构，原子的连接方式如图所示，下列说法错误的是()A.P为非极性分子，Q为极性分子B.第一电离能：B<C<NC.1molP和1molQ所含电子数目相等D.P和Q分子中C、B和N均为sp2杂化答案A解析由题给分子结构图，P和Q分子都满足对称，正电中心和负电中心均重合，都是非极性分子，A错误；同周期从左到右，元素的第一电离能呈增大趋势，氮原子的2p轨道为稳定的半充满结构，第一电离能大于相邻元素，则第一电离能由小到大的顺序为B<C<N，故B正确；P的分子式为C24H12，Q的分子式为B12N12H12，P、Q分子都含156个电子，1molP和1molQ所含电子数目相等，C正确；P和Q分子中C、B和N均与其他三个原子成键，P和Q分子呈平面结构，故P和Q分子中C、B和N均为sp2杂化，D正确。3.[2024·北京，15(2)]锡(Sn)是现代“五金”之一，广泛应用于合金、半导体工业等。SnCl2和SnCl4是锡的常见氯化物，SnCl2可被氧化得到SnCl4。①SnCl2分子的VSEPR模型名称是。

②SnCl4的Sn—Cl键是由锡的轨道与氯的3p轨道重叠形成σ键。

答案①平面三角形②sp3杂化解析①SnCl2中Sn的价层电子对数为2+12×(4-2×1)=3，故SnCl2分子的VSEPR模型名称是平面三角形。②SnCl4中Sn的价层电子对数为4+12×(4-4×1)=4，有4个σ键、无孤电子对，故Sn采取sp3杂化，SnCl4的Sn—Cl键是由锡的sp3杂化轨道与氯的3p轨道重叠形成[模拟预测]4.(2025·沈阳东北育才学校模拟)下列有关化学概念或性质的判断错误的是()A.CH4分子是正四面体结构，则CH2Cl2没有同分异构体B.CO2、CH2O、CCl4键角依次减小，是因为孤电子对与成键电子对的斥力大于成键电子对之间的斥力C.甲苯的质谱图中，质荷比为92的峰归属于D.由R4N+与PF答案B解析CH2Cl2为四面体结构，其中任何两个顶点都是相邻关系，因此CH2Cl2没有同分异构体，A正确；CO2、CH2O、CCl4键角依次减小，是因为CO2、CH2O、CCl4中C原子的杂化类型不同而导致键角依次减小，B错误；带1个单位正电荷，其相对分子质量为92，因此其质荷比为92，C正确；当阴、阳离子体积较大时，其电荷较为分散，导致它们之间的作用力较小，以至于熔点接近室温，常温下呈液态，D正确。5.将印刷电路板的碱性蚀刻液与NaOH溶液共热可发生反应：[Cu(NH3)4]2++2OH-CuO↓+4NH3↑+H2O。下列说法正确的是()A.基态Cu2+的核外电子排布式为[Ar]3d74s2B.1mol[Cu(NH3)4]2+中含16molσ键C.NH3所含键角小于H2OD.冰属于共价晶体答案B解析基态Cu2+的核外电子排布式为[Ar]3d9，A错误；每个NH3分子含3个N—Hσ键，4个NH3分子共12个σ键；同时每个NH3分子与Cu2+形成1个配位键(σ键)，