2026版化学步步高大二轮专题复习-专题二　微点突破5　配位键与配合物　超分子

微点突破5配位键与配合物超分子一、配位键与配合物1.配位键的形成配位键是一种特殊的共价键，配体提供孤电子对，中心原子(或离子)提供空轨道形成配位键。2.确定配体中配位原子的方法(1)配体中有孤电子对的原子才可能成为配位原子。(2)当配体中有多个原子含有孤电子对时，根据元素的电负性大小确定配位原子。元素的电负性越大，其原子越不容易提供孤电子对。如SCN-中C无孤电子对，S和N均有孤电子对，且电负性：N>S，所以形成配合物时，配位原子一般为S。3.配位键的数目及配位数的判断(1)单齿配体：只有一个配位原子的配体的配合物，中心离子的配位数=配体的数目。指出下列配合物中的配位数：K3[Fe(CN)6]：6；[Co(NH3)5(H2O)]Cl3：6。(2)多齿配体：含有多个配位原子的配体。螯合物是由中心离子和多齿配体结合而成的具有环状结构的配合物，螯合物具有特殊的稳定性。例(1)的配位数：。

答案4(2)[2019·全国卷Ⅲ，35(2)]FeCl3中的化学键具有明显的共价性，蒸汽状态下以双聚分子存在的FeCl3的结构式为，其中Fe的配位数为。

答案4特别提醒配位数不一定等于中心原子(或离子)与配位原子形成的配位键数目，不一定等于配体的数目。当中心原子(或离子)同时形成共价键和配位键时，配位数不等于配位键数目；当中心原子(或离子)只形成配位键时，配位数等于配位键数目。二、超分子1.由两种或两种以上的分子(包括离子)通过分子间相互作用形成的分子聚集体。2.超分子内的作用力主要是氢键、静电作用、范德华力、疏水作用以及一些分子与金属离子形成的弱配位键等。3.重要特征及其应用(1)分子识别，如“杯酚”分离C60和C70；“冠醚”识别碱金属离子。(2)超分子自组装：在不受外力介入下，分子自行聚集、组织成规则结构的现象。超分子自组装过程是使超分子产生高度有序的过程。考向一配位键及配合物1.1molK3[Fe(CN)6]中含有σ键与π键的数目比为。

答案1∶1解析在配合物K3[Fe(CN)6]中，Fe3+与CN-之间形成6个配位键，配位键也是σ键，在每个CN-内部有1个σ键和2个π键，故1molK3[Fe(CN)6]中含有σ键的数目为12NA，π键的数目为12NA，则σ键与π键的数目比为1∶1。2.[2021·海南，19(2)]配位化合物中的中心原子配位数是指和中心原子直接成键的原子的数目。HMn(CO)5(结构如图)中锰原子的配位数为。

答案63.(1)[Cu(NH3)4]2+与[Cu(H2O)4]答案[Cu(NH3)4]2+更稳定。因为N和O都有孤电子对，但O电负性大，吸引孤电子对的能力强，故NH3提供孤电子对的能力比H2O(2)NH3与Cu2+形成配合物，但NF3很难与Cu2+答案电负性：F>H，使得NF3提供孤电子对的能力小于NH3。4.螯合物举例分析酞菁和钴酞菁的分子结构如图所示。(1)酞菁分子中所有原子共平面，其中p轨道能提供一对电子的N原子是(填图中酞菁中N原子的标号)。

(2)钴酞菁分子中，含有的化学键有(填字母)。

a.离子键 b.共价键 c.氢键 d.配位键e.金属键中心离子的配位数为，钴离子的化合价为。

答案(1)③(2)bd4+2考向二超分子5.CPU针脚(含有大量Cu、Ni和Co等金属，金含量1%左右)中金的绿色回收包括四个步骤：富金、溶金、萃金和成金。其中萃金步骤使用α⁃CD与溶金时形成的KAuBr4在溶液中发生高度特异性的自组装、快速共沉淀形成具有延伸结构的一维复合物α·Br，结构如图所示。下列说法错误的是()A.富金时，通过稀硝酸可以有效地除去Cu、Ni和CoB.溶金时，形成的KAuBr4中含离子键和配位键C.萃金时，形成的一维复合物α·Br具有超分子的特征D.成金时，3molNa2S2O5还原一维复合物α·Br，最多生成394gAu答案D解析稀硝酸可以和Cu、Ni、Co等杂质金属反应，则通过稀硝酸可以有效地除去Cu、Ni和Co，故A项正确；由图可知，钾离子和溴离子之间是离子键，金和溴离子之间是配位键，故B项正确；自组装是超分子的重要特征，故C项正确；4[AuBr4]-+3S2O52-+18OH-4Au+6SO42-+16Br-+9H2O，3molNa2S2O5还原一维复合物α·Br，最多生成Au的质量为4mol×197g·mol-1=7886.[2025·安徽，15(6)]某含锶(Sr)废渣主要含有SrSO4、SiO2、CaCO3、SrCO3和MgCO3等，一种提取该废渣中锶的流程如下所示。将窝穴体a(结构如图所示)与K+形成