2026版化学步步高大二轮专题复习-专题二　第11练　物质结构与性质热点题空

第11练物质结构与性质热点题空[分值：50分]考向一电子排布式、轨道表示式的书写1.(2分)[2024·河北，16(1)节选]钒原子的价层电子排布式为。

答案3d34s22.(2分)[2024·湖北，16(1)]基态Be2+的轨道表示式为。

答案解析基态Be2+的电子排布式为1s2，其轨道表示式为。3.(4分)[2024·湖南，16(1)]Cu属于区元素，其基态原子的价电子排布式为。

答案ds3d104s1解析Cu的原子序数为29，位于第四周期第ⅠB族，属于ds区元素，其基态原子的价电子排布式为3d104s1。考向二结构与性质的关系原因分析4.(6分)[2020·全国卷Ⅰ，35(1)(2)]Goodenough等人因在锂离子电池及钴酸锂、磷酸铁锂等正极材料研究方面的卓越贡献而获得2019年诺贝尔化学奖。回答下列问题：(1)基态Fe2+与Fe3+离子中未成对的电子数之比为。

(2)Li及其周期表中相邻元素的第一电离能(I1)如表所示。I1(Li)>I1(Na)，原因是。

I1(Be)>I1(B)>I1(Li)，原因是。

I1/(kJ·mol-1)Li520Be900B801Na496Mg738Al578答案(1)4∶5(2)Na与Li同主族，Na的电子层数更多，原子半径更大，更易失电子，故第一电离能更小Li、Be和B为同周期元素，同周期元素从左至右，第一电离能呈现增大的趋势；但由于基态Be原子的s能级轨道处于全充满状态，能量更低更稳定，故其第一电离能大于B的解析(1)基态Fe2+的价层电子排布式为3d6，未成对电子数为4，基态Fe3+的价层电子排布式为3d5，未成对电子数为5，所以两者之比为4∶5。5.(8分)[2024·浙江1月选考，17(3)]已知：+H2O①H2N—NH2+H+H2N—NH3+，其中—NH2的N原子杂化方式为；比较键角∠HNH：H2N—NH2中的—NH2(填“>”“<”或“=”)H2N—NH3+中的。

②将HNO3与SO3按物质的量之比1∶2发生化合反应生成A，测得A由2种微粒构成，其中之一是NO2+。比较氧化性强弱：NO2+HNO3(填“>”“<”或“=”)；写出答案①sp3<—NH2中心原子上有孤电子对，孤电子对对成键电子对排斥力大，键角变小②>解析①—NH2的中心原子价层电子对数为4，故杂化方式为sp3；—NH2中心原子价层电子对数为4，有一个孤电子对，—NH3+的中心原子价层电子对数为4，无孤电子对，又因为孤电子对对成键电子对的排斥力大于成键电子对间的排斥力，故键角∠HNH：H2N—NH2中的—NH2<H2N—NH3+中的—NH3+。②将HNO3与SO3按物质的量之比1∶2发生化合反应生成A，测得A由2种微粒构成，其中之一是NO2+，则A为NO2HS2O7，NO2+为硝酸失去一个OH-，得电子能力更强，氧化性更强，故氧化性强弱：N6.(2分)[2022·浙江1月选考，26(2)]四种晶体的熔点数据如下表：物质CF4SiF4BF3AlF3熔点/℃-183-90-127>1000CF4和SiF4熔点相差较小，BF3和AlF3熔点相差较大，原因是。

答案CF4和SiF4都是分子晶体，结构相似，分子间作用力相差较小，所以二者熔点相差较小；BF3通过分子间作用力形成分子晶体，AlF3通过离子键形成离子晶体，破坏离子键需要的能量要多得多，所以二者熔点相差较大7.(9分)含氮化合物在生产、生活中应用广泛。回答下列问题。(1)N和Cl只能形成NCl3，而P和Cl除能形成PCl3外还能形成PCl5，存在PCl5而不存在NCl5的原因为。

(2)尿素晶体的熔点为132.7℃，比相同摩尔质量的乙酸熔点(16.7℃)高116℃，主要原因是。

(3)已知PH3的键角约为94°，而同主族N的氢化物NH3的键角约为107°，试结合价层电子对互斥模型解释NH3的键角比PH3的键角大的原因：。

(4)吡嗪()分子中存在离域π键Π66，吡嗪的熔点(填“大于”“等于”或“小于”)哒嗪()，哒嗪在水中的溶解度大于苯在水中的溶解度的原因是。

答案(1)N原子L能层无d轨道，不能发生sp3d杂化，故不存在NCl5；P有3d轨道，可发生sp3d杂化与Cl形成PCl5(2)尿素和乙酸都能形成分子间氢键，尿素形成的分子间氢键数目更多(3)NH3分子中成键电子对与中心原子间的距离更近，成键电子对间的斥力更大(4)小于哒嗪分子与水分子可形成分子间氢键，苯分子不能与水分子形成分子间氢键，且哒嗪分子和水分子均为极性分子，而苯分子为非极性分子，故哒嗪在水中的溶解度大于苯在水中的溶解度考向三晶体结构分析与晶胞计算8.(7分)[2025·河南，17(1)(2)(3)](1)Ca位于元素周期表中区；基态Ni2+的价电子排布式为。

(2)水分子的VSEPR模型与其空间结构模型不同，原因是。

(3)NixPy的晶胞如图所示(晶胞参数a=b≠c，α=β=90°，γ=120°)，该物质的化学式为。

答案(1)s3d8(2)O原子中有2个孤电子对，孤电子对对成键电子对的排斥作用导致键角减小(3)Ni2P解析(1)Ca是20号元素，核外电子排布式为[Ar]4s2，位于s区；Ni是28号元素，基态Ni原子的电子排布式为[Ar]3d84s2，Ni2+是Ni失去2个4s电子得到的，故基态Ni2+的价电子排布式为3d8。(2)H2O的中心O原子价层电子对数为2+6-2×12=4，有2个孤电子对，则水分子的VSEPR模型为四面体形，实际空间结构为V形，孤电子对对成键电子对的排斥作用导致键角减小，使得VSEPR模型与空间结构模型不一样。(3)Ni原子位于棱上、面上、体内，晶胞中Ni原子数目为8×14+6×12+1=6，P原子位于顶点、体内，晶胞中P原子数目为4×16+4×112+2=3，故该物质中Ni和P的数目比为29.(6分)[2024·福建，11(5)]LiOH的晶胞结构如图所示。①晶体中与一个O紧邻的Li有个。

②一个Li与所有紧邻O形成的空间结构为。

③晶体中微粒间作用力有(填标号)。

a.氢键b.离子键c.金属键d.范德华力e.极性共价键f.非极性共价键答案①4②四面体形③bde解析根据LiOH的晶胞结构及其x轴方向投影图可知，在晶胞中Li位于8个顶角和上、下底面的2个面心，O位于前、后、左、右4个侧面上，晶体为层状结构。①晶体中与一个O紧邻的Li有4个。②晶体中与一个Li紧邻的O也有4个，因为∠O—Li—O=129°，故一个Li与所有紧邻O形成的空间结构为四面体形而非正四面体形。③由于O无法提供价层孤电子对，且层间距离远，OH-间不能形成氢键；LiOH为离子化合物，Li+与OH-间存在离子键，不存在金属键；根据LiOH晶体呈层状结构，层间存在范德华力；O—H属于极性共价键；故晶体中微粒间作用力有bde。10.(4分)一种钒的硫化物的晶体结构(图1)及其俯视图(图2)如图所示：(1)该钒的硫化物的晶体中，与每个V原子最近且等距离的S原子的个数是。

(2)设阿伏加德罗常数的值为NA，则该晶体的密度为g·cm-3(用含a、b、NA