2026年上海高考化学二轮复习讲练测专题04 氧化还原反应（专题专练）（原卷版）

专题04氧化还原反应

目录

第一部分风向速递洞察考向，感知前沿

第二部分分层突破固本培优，精准提分

A组·保分基础练

题型01氧化还原反应概念间的关系

题型02电子转移及相关计算

题型03氧化还原反应规律及应用

题型04陌生氧化还原反应方程式书写

B组·抢分能力练

第三部分真题验证对标高考，感悟考法

1．（2025上海，T5（2））铁红是一种常见的铁的化合物。最早，史前人类利用赭石沉淀物获

得浅黄色和红色绘画颜料，其主要成分便是伴有少量硫化物的铁红

(2)如图所示，加热试管中的铁粉和硫粉，下列说法正确的是_______。

A．移开酒精灯后，固体保持红色B．反应中S只做还原剂

C．反应中主要产生的气体副产物为SO3D．最终得到黑色的Fe2S3固体

在FeCl3溶液中滴加KSCN溶液，产生[Fe(SCN)(H2O)5]Cl2，溶液变为血红色。

(4)下列关于饱和FeCl3溶液的说法正确的是_______。

A．常温下显中性B．加入铁粉后溶液变为红褐色

C．遇沸水时产生胶体D．加入氨水后产生白色沉淀

2.（2025上海，T4（3）（4）（8））工业从低品位锗矿中提取精锗，使用分步升温的方法：

锗矿石中含有H2O、煤焦油、As2O3等杂质，相关物质的熔、沸点如下表所示：

H2O煤焦油As2O3GeOGeO2

熔点0℃20~30℃312℃710℃升华1100℃

沸点100℃70~80℃465℃————

(3)分析提取精锗时采用分步升温的原因。

、、

(4)真空还原阶段用NaH2PO2H2O除GeO2，产物还有GeONa4P2O7H3PO4等生成，写出该阶段的化学方

程式。

测定单质锗样品纯度的方法和相关装置如下(杂质不参与反应)：

a．称取mg单质锗样品，置于锥形瓶I中：向锥形瓶Ⅱ中加入过量的NaH2PO2溶液。

b．向锥形瓶I中加入足量FeCl3溶液和盐酸，加热充分反应。

c．反应结束后，用盐酸冲洗连接管和仪器A，冲洗液并入锥形瓶II中。

d．向锥形瓶Ⅱ中加一定量磷酸和盐酸，隔绝空气加热至微沸。充分反应后，用橡皮塞塞紧锥形瓶Ⅱ，并冷却

到10℃以下(防止在步骤e中过量的NaH2PO2与KIO3发生反应)

-1

e．向锥形瓶Ⅱ的无色溶液中加入淀粉溶液，用cmol·LKIO3标准溶液滴定，终点时消耗VmL标准溶液。

测定单质锗样品纯度的方法和相关装置如下(杂质不参与反应)：

Δ

①Ge+4FeCl3GeCl4+4FeCl2

Δ

②2GeCl4+NaH2PO2+2H2O2GeCl2+H2PO4+NaCl+3HCl

③3GeCl2+KIO3+6HCl=3GeCl4+KI+3H2O

④5KI+KIO3+6HCl=3I2+6KCl+3H2O

(8)步骤d中，在滴定前要用橡胶塞密封锥形瓶，请解释其原因。

3．（2024上海，T3）萤石(CaF2)与浓硫酸共热可制备HF气体，写出该反应的化学方程

式：，该反应中体现浓硫酸的性质是。

A．强氧化性B．难挥发性C．吸水性D．脱水性

4．（2024上海，T5（1）（3））回答下列问题：

(1)氟单质常温下能腐蚀Fe、Ag等金属，但工业上却可用Cu制容器储存，其原因是。

PtF6是极强的氧化剂，用Xe和PtF6可制备稀有气体离子化合物，六氟合铂氙[XeF]Pt2F11的制备方式如图

所示

(2)上述反应中的催化剂为_______。

A．PtF6B．PtF7C．FD．XeF

(3)上述过程中属于氧化还原反应的是_______。

A．②B．③C．④D．⑤

2+

2.（2024上海，T3）已知：Ca+2HCO3CaCO3+H2CO3

+2

①HCO3H+CO3

2+2

②Ca+CO3CaCO3

+

③HCO3+HH2CO3

(4)根据如图，写出电极a的电极反应式。

(5)关于上述电化学反应过程，描述正确的是_______。

A．该装置实现电能转化为化学能

B．电极b是负极

C．电子从电极a经过负载到电极b再经过水体回到电极a

．每参与反应时，转移电子

D1molCH2On4mol

解释在溶液中氧气的浓度变大后，为何有利于的除去，但不利于硝酸根的除去。。

(6)CH2On

01氧化还原反应概念间的关系

1.（2025·上海浦东新·二模）氮及其化合物在工农业、医药等领域有着重要用途。下图的氮循环是生态系统

物质循环的重要部分。

制备NH2Cl的化学方程式为Cl2NH3NH2ClHCl。该反应中，Cl2体现了_______。(不定项)

A．漂白性B．氧化性C．还原性D．酸性

2.（25-26高三上·上海徐汇·期末）MnO2可由(NH4)2S2O8与MnSO4反应制得。

电解锰渣的主要成分是MnS。一种由电解锰渣制取高纯MnSO4的流程如下。

浸出过程中加入MnO2可减少有毒气体的生成，同时产生更多MnSO4。利用了MnO2的化学性质

是。

3．（2025·上海·模拟预测）雄黄和雌黄二者都难溶于水，可以相互转化，如下图所示。

(2)上述反应转化历程中属于氧化还原反应的是__________(不定项)。

A．B．C．D．

4．（202①5·上海·二模）砷元②素(As)自然界分布广泛③，其矿物有雄黄As4S4④、雌黄As2S3，都是重要的中药原

料。两者有如下转化：

(4)上述反应中属于非氧化还原反应的是_______。

A．反应ⅠB．反应ⅡC．反应ⅢD．反应Ⅳ

02电子转移及相关计算

1.（2025·上海浦东新·二模）氮及其化合物在工农业、医药等领域有着重要用途。下图的氮循环是生态系统

物质循环的重要部分。

硝化作用中，每转移4mol电子，生成的NO3的物质的量为mol。

2.（25-26高三上·上海徐汇·期末）MnO2可由(NH4)2S2O8与MnSO4反应制得。

MnO2在许多反应中有催化作用：①催化KClO3分解制氧气②催化H2O2分解制氧气③MnO2作催化剂氨催化

还原脱除NO；其中一种催化机理示意图如下：

用NH3每脱除1molNO的同时，消耗0.25mol氧气，写出该催化过程的总反应的化学方程式并标出电子转

移的方向和数目：。

3+

3．（25-26高三上·上海·开学考试）在强碱性条件下，NaBH4可从含Au的废液中回收黄金。已知：反应

后硼元素以BO2形式存在且无气体生成，写出该反应的离子方程式并标出电子转移的方向和数

目。

4．（2025·上海崇明·二模）MnO2作催化剂氨催化还原脱除NO的一种催化机理示意图如下：

(2)用NH3每脱除1molNO的同时，消耗0.25mol氧气，写出该催化过程的总反应的化学方程式并标出电子

转移的方向和数目：。

03氧化还原反应规律及应用

1．（24-25高三上·上海·期末）从电化学角度来说，电极电势数值越大氧化性越强，数值越小还原性越强，

氧化型物质浓度越大电极电势越大。在酸性介质中，各电对的标准电极电势如下。下列有关说法正确的是

---3＋2＋23＋

电对I2/IBr2/BrCl2/ClFe/FeCr2O7/CrH2O2/H2O

标准电极

0.541.071.360.771.361.78

电势Eθ/V

-1

A．向1mol·L的HBr溶液中滴加H2O2溶液，无明显现象发生

-1-1

B．2mol·L的K2Cr2O7与2mol·L的稀盐酸等体积混合有大量Cl2产生

C．浓度相等时，还原性：Cr3＋>Fe2＋>Br-

D．在含I-、Br-、Cl-的混合溶液中若仅氧化I-，最佳的氧化剂是Fe3＋

2．（24-25高三上·上海·期末）下列离子方程式正确的是

32

A．向红色FeSCN3溶液中加入过量铁粉：2FeFe3Fe

23

B．FeI2溶液与等物质的量的Cl2反应：2Fe2I2Cl22FeI24Cl

．铅酸蓄电池充、放电原理：2充电

CPbPbO24H2SO4放电2PbSO42H2O

D．Na放入水中：2Na2H2O2Na2OHH2

3．（2025·上海·三模）某同学在常温下设计如下实验流程探究Na2S2O3的化学性质。

(2)设计实验②③的目的，是要证明Na2S2O3具有的性质为。

A．氧化性B．还原性C．既有氧化性又有还原性

4．（25-26高三上·上海·阶段练习）测定血液样品中Ca2的浓度。取血液样品50.00mL，加适量的草酸铵

溶液可析出沉淀，将洗涤后的沉淀溶于强酸可得，用新煮沸并冷却

NH42C2O4CaC2O4CaC2O4H2C2O4

的蒸馏水将H2C2O4溶液稀释成250mL。再用0.010mol/L酸性KMnO4溶液进行滴定。

-+2+

发生反应为：____H2C2O4+____MnO4+_____H=_____Mn_____CO2+_____H2O

(1)配平上述方程式并标出电子转移的方向和数目。

04陌生氧化还原反应方程式书写

1．（25-26高三上·上海·开学考试）NaBH4的应用——重要还原剂

制备纳米零价铁。将FeSO4溶液与碱性NaBH4溶液混合可生成纳米零价铁、H2和NaBO2等，该反应的离子

方程式为(NaBH4、NaBO2中B元素均为3价)

2．（25-26高三上·上海·开学考试）用废铜屑生产硫酸铜晶体CuSO45H2O的流程如下：

“溶解”时发生的化学反应方程式为。

3

3．（25-26高三上·上海·阶段练习）通过如下实验，比较Ag、Fe、I2的氧化性。

实验现象

A中溶液呈棕黄色，滴加淀

粉溶液，变蓝

B中产生黄色沉淀，滴加淀

粉溶液，未变蓝

3

(1)A中反应的离子方程式为，说明氧化性：FeI2。

4．（2025·上海杨浦·模拟预测）中国是稀土资源大国。为维护全球供应链安全，商务部于10月9日公布了

包括17种稀土在内的全新出口管制规定。化学家徐光宪及其团队创立的串级萃取理论，使我国在稀土资源

生产应用方面实现质的飞跃。

镨(Pr)是一种重要的稀土元素，采用如图工艺流程可由孪生矿(主要含ZnS、FeS、Pr2S3、SiO2等)制备PrCl3。

已知：该体系中，金属离子生成氢氧化物开始沉淀和完全沉淀的pH

金属离子Zn2Fe3Fe2Pr3

开始沉淀时的pH5.42.27.58.0

沉淀完全时的pH6.43.29.08.9

(1)滤渣Ⅰ中除含有外，还含有一种淡黄色沉淀，写出ZnS在“溶浸”中反应的离子方程

式。

(3)“除铁”加入H2O2的目的是。

3

(7)将Pr6O11固体加到30%H2O2酸性溶液中产生大量气泡，反应后镨元素仅以Pr的形式存在，该反应的

离子方程式为。

1．（双选）（25-26高三上·上海·开学考试）氮氧化物NOx是硝酸和肼等工业的主要污染物。一种以沸石

笼作为载体对氮氧化物进行催化还原的原理如图1所示，反应物A在沸石笼内转化为B、C、D等中间体的

过程如图2所示。下列说法正确的是：

A．过程Ⅰ涉及非极性共价键的断裂与生成

B．过程Ⅱ中，脱除1molNO转移6mol电子

C．A在沸石笼内转化为B、C、D等中间体的过程都是放热反应

催化剂

D．图1总反应的化学方程式为4NO4NH3O24N26H2O

+

2．（2025·上海·三模）N2O和CO在Pt2O催化下发生反应转化为两种无污染的产物。其过程分为两步进行，

++

第一步为Pt2O+N2O=Pt2O2+N2。

写出第二步的化学方程式：。

3．（2025·上海·三模）N2O是硝酸工业生产中氨催化氧化的副产物。NH3与O2在加热和催化作用下生成N2O

的化学方程式为。

4．（2025·上海浦东新·一模）蚀刻是半导体制造工艺中的重要步骤，其原理是通过物理或化学方法对材料(如

Al、Si等)进行选择性的去除，蚀刻分为干法蚀刻和湿法蚀刻，Cl2和BCl3是干法蚀刻Al时常用的氯基气

体。

(1)蚀刻铝时发生了Cl2和Al的反应，这说明Cl2具有___________。

A．酸性B．可燃性C．氧化性D．漂白性

(5)硝酸和氢氟酸是湿法蚀刻单晶硅的重要试剂。某次蚀刻中，产生了相同物质的量的NO和NO2，配平此

条件下的化学方程式：。

___________Si+___________HNO3+___________HF—H2SiF6+___________NO↑+___________NO2↑+_______

____H2O

若反应过程中转移了3mol电子，则理论上可蚀刻Sig。实际生产中，收集到的气体体积小于理

论值，可能的原因有(任写一条)。

5．（25-26高三上·上海·阶段练习）向FeBr2、FeI2的混合溶液中通入适量Cl2，溶液中某些离子的物质的量

变化如图所示，原溶液中FeI2的物质的量为mol，当通入2molCl2时，溶液中总离子反应

为。

6．（2025·上海·三模）通过KMnO4和H2O2在KFHF介质中反应获得制氟气的原料——K2MnF6。完成下

列方程式，并用单线桥法表示电子转移方向和数目。

____KMnO4____H2O2____KF____HF____K2MnF6________H2O

7．（2025·上海·二模）硫单质及其化合物在化工生产等领域应用广泛。过二硫酸(H2S2O8)是一种强氧化性酸，

其结构式为。

+2-2+2--2-2+

(1)在Ag催化作用下，S2O8能与Mn在水溶液中发生反应生成SO4和MnO4，1molS2O8能氧化的Mn

的物质的量为mol。

、、32

8．（2025·上海黄浦·二模）NH4NO3PO4等微粒浓度过大容易引起水体富营养化。利用Mg不仅可以

3

降低污水中NH4和PO4的浓度，还能回收优良缓释肥料MAP（化学式MgNH4PO4，俗称鸟粪石）。

已知常温下：K(MAP)2.51013,KMgPO6.311026,KNHHO1.8105。

spsp34232

微生物燃料电池在治理水体富营养化方面发挥重要作用。下图是某微生物燃料电池工作原理示意图，该装

置能同时除去水体中的NO3和沉积物中的NH4。

(7)写出NH4在电极b表面发生的电极反应。

(8)S.T.P下通过该装置生成89.6mL的氮气，计算反应过程中转移电子的物质的量为mol。

9．（2025·上海奉贤·二模）三醋酸锰可用如下反应制备：

。

____MnNO326H2O____CH3CO2O____CH3COO3Mn____HNO2____O240CH3COOH

(1)配平上述化学方程式。

(2)NO2的空间结构是_______。

A．直线形B．角形C．三角锥形D．正四面体形

(3)醋酸酐的结构如图所示，该分子中所含σ键数与π键数之比为。

10．（24-25高三下·上海·开学考试）O2在一定条件下能有效去除烟气中的NO，其可能的反应机理如下图

所示(OH表示羟基自由基，其中O元素为-1价，·表示未成对电子)。O2在(填“阴”或“阳”)极生成，

在净化器中生成1molHNO3，消耗OH的数目为。

11.（2025·上海青浦·二模）CO2捕获和转化可减少CO2排放并实现资源利用，原理如下图1。

写出反应②的化学反应方程式。

12．（2025·上海崇明·一模）某小组探究SO2与Cu(OH)2悬浊液制备CuCl，实验装置如图。

已知：CuCl是一种难溶于水和乙醇的白色固体，见光受热易分解，在酸性溶液中会发生歧化反应：

2CuCu2Cu。

(1)下列说法不正确的是___________。

A．a中的液体可以选用稀硝酸

B．若装置乙中有白色沉淀生成，可说明还原性：SO2>CuCl

C．若装置乙中出现了紫红色固体，则说明SO2通入量过多

D．装置丙中的CCl4主要作用是防倒吸

(2)写出乙中Cu(OH)2转化为CuCl的化学方程式。

13.（24-25高三上·上海·阶段练习）对砷化镓废料中镓与砷的清洁高效提取成为研究热点。

完成并配平“氧化碱浸”发生反应的化学方程式：。

___________GaAs+___________NaOH+___________H2O2=___________Na[Ga(OH)4]+

___________Na3AsO4+______________________

14．（25-26高三上·上海·阶段练习）现代开采金矿采用氰化提金工艺，其生产流程如下：

(1)“浸取”反应的氧化剂是；“置换”中消耗的锌与生成的金的物质的量之比为。

(2)25C时，测得0.1molL1NaCN溶液的pH为11.1，用离子方程式表示其pH=11.1的原因；

cH+

向上述溶液中加适量水，=(选填“增大”、“减小”或“不变”)。

cCN

15．（2025·上海宝山·二模）SO2也是常见的大气污染物，有科研工作者研究利用电化学原理吸收SO2和NO，

同时获得Na2S2O4和NH4NO3产品，其工艺流程图如下(Ce为铈元素)。

(1)写出装置I中化学反应的离子方程式。

-

(3)装置Ⅱ中的反应在酸性条件下进行，写出NO被氧化为NO3离子方程式。

--13-

(4)已知进入装置Ⅳ的溶液中NO2的浓度为0.80mol∙L，要使1m该溶液中的NO2完全转化为NH4NO3，需

至少向装置Ⅳ中通入标准状况下的O2的体积为L。

16．（2025·上海长宁·二模）锌在工业中有重要作用，也是人体必需的微量元素。硫酸锌(ZnSO4)是制备各

种含锌材料的原料，在防腐、电镀、医学上有诸多应用。

菱锌矿的主要成分为ZnCO3，杂质为SiO2以及Ca、Mg、Fe、Cu等的化合物，可用于制备硫酸锌，流程如

下：

本题中所涉及离子的氢氧化物溶度积常数如下表：

离

＋＋＋＋＋

Fe3Zn2Cu2Fe2Mg2

子

-38-17-20-16-11

Ksp4.0×106.7×102.2×108.0×101.8×10

(3)菱锌矿焙烧生成氧化锌的化学方程式为。

(4)滤渣①的主要成分有_______。(不．定．项．)

A．Mg(OH)2B．Fe(OH)3C．Fe(OH)2D．SiO2

(7)向80～90℃的滤液①中分批加入适量KMnO4，KMnO4溶液充分反应后过滤，滤渣②中有MnO2，该步

反应的离子方程式为。

(8)滤液②中加入锌粉的目的是。

(9)滤渣④与浓H2SO4反应可以释放HF并循环利用，同时得到的副产物是、。

17．（24-25高三下·上海·阶段练习）亚硝酸钠(NaNO2)是一种肉制品生产中常见的食品添加剂，生产过程中

必须严格控制其用量。某化学兴趣小组查阅资料得知2NO+Na2O2=2NaNO2，该兴趣小组利用如图装置(夹持

及加热装置已省略)制备干燥的NaNO2。

已知：NO能被高锰酸钾氧化，但不能被浓硫酸氧化。

回答下列问题：

(4)如果实验前未通入过量氮气，硬质玻璃管中过氧化钠可能发生的副反应的化学方程式为。

(5)酸性高锰酸钾(氧化性强于硝酸)溶液中发生的主要反应的离子方程式为。

18．（24-25高三上·上海·期中）硫酸锌(ZnSO4)是制备各种含锌材料的原料，在防腐、电镀、医学上有诸多

应用。实验室用含有ZnCO3、SiO2、Fe、Cu的粉末模拟工业上菱锌矿制备ZnSO4的过程，流程如下：

已知难溶电解质溶度积常数如下表：

难溶电解

Fe(OH)3Zn(OH)2Fe(OH)2

质

-38-17-16

Ksp8.0×106.7×108.0×10

(2)写出加入H2O2发生反应的离子方程式。

(3)加入物质X调节溶液的pH，最．适．宜．使用的X是_______。

A．NH3·H2OB．ZnOC．Cu(OH)2D．NaOH

19.（2025·上海松江·二模）工业上从雌黄矿(除含As2S3以外，还含少量的PbS、CuS等杂质)提取砷并转化

为三氧化二砷(As2O3)，工业流程如下图所示。

-36-26-8

已知：①Ksp(CuS)=1×10；Ksp(PbS)=1×10；Ksp(PbSO4)=1×10。

②在此条件下，PbS、CuS均不被氧化。

（1）“溶解”时，HAsO2进一步转化为Na3AsO4。则“溶解”过程中氧化剂与还原剂的物质的量之比为

___________。

A．1：3B．3：1C．2：1D．1：2

（2）为测定反应得到的As2O3，取0.100g样品于锥形瓶中，加入NaOH溶液，使样品完全溶解。用cmol·L

﹣1

碘标准溶液(溶质按I2计)滴定，将砷氧化至最高价态+5.到达滴定终点时，消耗碘标准溶液VmL，则样品

中砷的质量分数为。

20.（2025·上海·三模）工业上常从精炼铜的阳极泥中提取硒，然后再对粗硒进行精制：

用Na2SO3溶液浸取粗硒时，硒转化为硒代硫酸钠Na2SeSO3。

(2)Na2SeSO3酸化生成Se的离子方程式为。

1．（2025上海，T5（2））铁红是一种常见的铁的化合物。最早，史前人类利用赭石沉淀物获

得浅黄色和红色绘画颜料，其主要成分便是伴有少量硫化物的铁红

(2)如图所示，加热试管中的铁粉和硫粉，下列说法正确的是_______。

A．移开酒精灯后，固体保持红色B．反应中S只做还原剂

C．反应中主要产生的气体副产物为SO3D．最终得到黑色的Fe2S3固体

在FeCl3溶液中滴加KSCN溶液，产生[Fe(SCN)(H2O)5]Cl2，溶液变为血红色。

(4)下列关于饱和FeCl3溶液的说法正确的是_______。

A．常温下显中性B．加入铁粉后溶液变为红褐色

C．遇沸水时产生胶体D．加入氨水后产生白色沉淀

2．（2024上海，T3）萤石(CaF2)与浓硫酸共热可制备HF气体，写出该反应的化学方程

式：，该反应中体现浓硫酸的性质是。

A．强氧化性B．难挥发性C．吸水性D．脱水性

3．（2024上海，T5（1）（3））回答下列问题：

(1)氟单质常温下能腐蚀Fe、Ag等金属，但工业上却可用Cu制容器储存，其原因是。

PtF6是极强的氧化剂，用Xe和PtF6可制备稀有气体离子化合物，六氟合铂氙[XeF]Pt2F11的制备方式如图

所示

(2)上述反应中的催化剂为_______。

A．PtF6B．PtF7C．FD．XeF

(3)上述过程中属于氧化还原反应的是_______。

A．②