2026年上海高考化学二轮复习讲练测专题03 离子反应（复习讲义）（解析版）

专题03离子反应

目录

01析·考情精解.........................................................................................................................................................2

02构·知能架构.........................................................................................................................................................3

03破·题型攻坚........................................................................................................错误！未定义书签。

题型一离子方程式书写与正误判断........................................................................错误！未定义书签。

情境具象化，依托工业流程或实验场景设问；考查层次深化，融合氧化还

真题动向

原、电离平衡与物质性质，侧重陌生反应方程式推导。

知识1离子方程式书写和正误判断

必备知识知识2限定条件的离子方程式的书写方法

知识3判断离子反应顺序的方法

关键能力能力1离子方程式正误判断的方法能力2离子方程式正误判断的思维流程

命题预测考向1离子方程式正误判断考向2离子方程式的书写

题型二离子共存................................................................................................................................................15

情境实战化，依托真实场景设置溶液环境；知识融合化，聚焦氧化还原、

真题动向

双水解的综合判断

必备知识知识1离子不能大量共存的类型知识2离子共存中的常见隐含条件

关键能力离子共存解题模型

命题预测考向离子能否大量共存判断

题型三离子检验与推断..................................................................................................................................27

情境务实化，依托工业除杂、溶液变质检验等场景设问；知识融合化，结

真题动向

合离子反应规律与电荷守恒推断离子组成，需兼顾氧化还原与复分解反应

知识1常见阳离子的检验知识2常见阴离子的检验

必备知识知识3离子检验与离子推断知识4离子推断的“四项基本原则”

知识5电荷守恒在定量型离子推断试题中的应用

关键能力能力离子推断常见解题思路

命题预测考向离子检验和推断

从近2年高考试题来看，试题以填空题为主，题目难度大。命题趋势：①核心考点

命题聚焦离子方程式书写与正误判断、限定条件离子共存、离子检验与推断，如2024年

轨迹粗盐水精制情境中考查除杂离子方程式及Ba2+检验；②情境化深度融合，依托工业

透视流程、环保、医药合成等真实场景设题，凸显应用价值；③跨模块联动强化，与沉

淀溶解平衡、氧化还原反应、实验操作深度结合，强调信息提取与综合推理能力。

考点2025年2024年

考点离子方程式书写与正误上海卷T5（3）、T6

上海卷T2（8）

频次判断（6）、T10（4）

总结离子共存上海卷T5（4）上海卷T6（4）

离子检验与推断上海卷T6（1）

预计在2026年高考中，核心考点稳定，离子方程式书写（含陌生反应）、离子推断

2026

仍为高频；情境更贴近前沿，可能引入环保治理、新材料制备等新型载体；跨模块

命题

融合升级，或结合电化学、水解平衡考查离子反应规律；强化素养导向，增加定量推

预测

断（如电荷守恒应用）和实验评价类设问，注重细节辨析。

考点一离子方程式书写与正误判断

1．（2025上海，T2（8））钨(W)为银白色有光泽的金属，常温下不受空气侵蚀，化学性质比

较稳定，主要用来制造灯丝和制作耐磨工具。

CaWO4具有良好的光学国兴，被广泛用于光电陶瓷材料中。工业上可以用电解法制备CaWO4，其装置如图

所示：

9，8

已知KspCaWO48.710KspCaCO32.710

(8)写出该装置的阳极方程式。

【答案】

--2+

(8)W+8OH-6e+Ca=CaWO4+4H2O

【详解】

--2+

（8）W与电源正极相连，所以是电解池的阳极，故电极反应式为：W+8OH-6e+Ca=CaWO4+4H2O，故

--2+

答案为：W+8OH-6e+Ca=CaWO4+4H2O；

新情境：以真实工业情景承载考查，本题聚焦光电陶瓷材料CaWO4的电解制备，将陌

生功能材料与工业电解技术结合，书写离子电极方程式，既展现化学在新材料领域的

实用价值，又以“钨的工业应用+CaWO4的光学特性”构建陌生情境，符合上海卷“情

境新颖、联系实际”的命题风格，考查学生在新信息中的知识迁移能力。

新考法：本题离子电极反应式书写并非常规套路，同时结合电解质环境（OH-、Ca2+），

推导产物与粒子配平逻辑——需关联W失电子、OH-参与反应、Ca2+与钨酸根结

命题解读

合生成CaWO4，考查的是离子电极反应式的情境化配平能力，体现上海卷对过程分析的

重视。

新角度：倾向“知识整合式命题”，本题融合了电解质环境粒子参与反应、陌生物质

组成分析，同时背景给出Ksp数据（隐含沉淀相关命题延伸可能）。以阳极反应式为

小切口，深查学生整合电解原理、离子型氧化还原配平的应用能力，契合上海高考轻

记忆、重应用的命题方向。

222

2．（2024上海，T6（6））粗盐中含有SO4,K,Ca,Mg等杂质离子，实验室按下面的流程进行精制：

已知：KCl和NaCl的溶解度如图所示：

(6)请用离子方程式表示加入盐酸后发生的反应。

【答案

++2

(6)HOHH2O、2HCO3H2OCO2

2222

【分析】粗盐中含有SO4,K,Ca,Mg等杂质离子，加入稍过量的BaCl2溶液，生成BaSO4沉淀，除去SO4，

2+

过滤，滤液中加入稍过量NaOH溶液，生成Mg（OH）2沉淀，除去Mg，加入稍过量Na2CO3溶液，生成

2+2+2

BaCO3和CaCO3沉淀，除去Ba和Ca，过滤，滤液中加入稀盐酸，除去OH、CO3，经过一系列操作后

得到精盐。

【详解】

++

（6）加入盐酸后，H能与多余的NaOH和Na2CO3反应，离子方程式分别为：HOHH2O、

+2

2HCO3H2OCO2；

2+

3．（2024上海，T10（4））已知：Ca+2HCO3CaCO3+H2CO3

+2

①HCO3H+CO3

2+2

②Ca+CO3CaCO3

+

③HCO3+HH2CO3

(4)根据如图，写出电极a的电极反应式。

【答案】

+

(4)2NO310e12HN26H2O

【详解】

+

（4）电极a上NO3得到电子变为N2，电极反应式为：2NO310e12HN26H2O；

知识1离子方程式书写和正误判断

（一）离子方程式书写的基本方法(以CaCO3溶于盐酸为例)

【易错提醒】

(1)易溶、易电离的物质(可溶性强电解质，包括强酸、强碱、可溶性盐)以实际参加反应的离子符号表示；

非电解质、弱电解质、难溶物、气体、单质、氧化物均用化学式表示。

(2)书写离子方程式时，浓硫酸不能拆写成离子形式，而浓硝酸、浓盐酸要拆写成离子形式。

＋＋2－

(3)多元弱酸的酸式酸根不能拆写成离子形式，如NaHCO3不能拆写成“Na＋H＋CO3”。

(4)氨水作为反应物写为NH3·H2O；作为生成物，若有加热条件或浓度很大时，写为“NH3↑＋H2O”。

(5)拆写时，微溶物的澄清溶液要写成离子形式；呈浑浊状态或沉淀时要写成化学式，如澄清石灰水表

2＋－

示为“Ca＋2OH”，而石灰乳表示为“Ca(OH)2”。

（二）“六看”突破离子方程式正误判断

1.看是否符合客观事实

2＋

如Fe和非氧化性酸反应应生成Fe，金属和氧化性酸反应不生成H2，忽略隐含反应，不符合配比关系，

“===”“”使用是否正确以及反应条件等。

2.看拆分是否正确

氧化物、弱电解质、沉淀、多元弱酸的酸式酸根离子在离子方程式中均不能拆分。在复习时，应熟记常见

的弱电解质、溶解性表及常见多元弱酸的酸式酸根离子。

3.看是否符合原子守恒和电荷守恒

＋2＋＋2＋

如Cu与AgNO3溶液反应的离子方程式不能写成Cu＋Ag===Cu＋Ag，而应写成Cu＋2Ag===Cu＋2Ag。

4.看是否漏写参加反应的离子

2－2＋2＋2－

如硫酸铜溶液和氢氧化钡溶液的反应，离子方程式不能写成SO4＋Ba===BaSO4↓，应写成Cu＋SO4＋

2＋－

Ba＋2OH===Cu(OH)2↓＋BaSO4↓。

5.看是否符合题设过量条件

主要是指生成物与过量的反应物继续反应而导致其离子方程式与反应物的“用量”有关，书写时首先判断出某

种反应物过量，再依据反应原理确定生成物，如CO2通入NaOH溶液时，CO2少量则得正盐：CO2(少)＋2OH

－2－2－－－－

===CO3＋H2O，CO2过量则得酸式盐(即CO2与溶液中的CO3进一步反应得HCO3)：CO2＋OH===HCO3。

6.看是否符合反应先后顺序

一种反应物的两种或两种以上的组成离子，都能跟另一种反应物的组成离子反应，但因反应次序不同而跟

用量有关。同一氧化剂(或还原剂)可能与多种还原剂(或氧化剂)反应，应注意离子反应顺序。如将少量的Cl2

2＋3＋－2＋

通入到FeBr2溶液中，离子方程式为2Fe＋Cl2===2Fe＋2Cl；若Cl2过量，则离子方程式为2Fe＋4Br

－3＋－－2

＋3Cl2===2Fe＋2Br2＋6Cl。解此类题应抓住三点：①确定氧化剂或还原剂强弱顺序。如还原性I＞Fe

＋＞Br－＞Cl－，氧化性Ag＋＞Fe3＋＞Cu2＋＞H＋＞Fe2＋＞Zn2＋等。②根据强弱规律，判断反应顺序。同一氧化

剂与多种还原剂反应，还原性强的还原剂优先发生反应；同一还原剂与多种氧化剂反应，氧化性强的氧化

剂优先发生反应。

知识2限定条件的离子方程式的书写方法

1.与“量”有关类型

2－

(1)多元弱酸盐与强酸反应时，应注意反应物的用量。如在Na2CO3溶液中滴加少量盐酸，离子方程式为CO3

＋－2－＋

＋H===HCO3；若盐酸过量，离子方程式为CO3＋2H===CO2↑＋H2O。

(2)CO2(或SO2)与强碱溶液反应时，应注意CO2(或SO2)是否过量。一般地，若CO2(或SO2)少量，产物为碳

酸盐(或亚硫酸盐)，若CO2(或SO2)过量，产物为碳酸氢盐(或亚硫酸氢盐)。如将少量CO2气体通入澄清石灰

2＋－－

水中，离子方程式为CO2＋Ca＋2OH===CaCO3↓＋H2O；若通入过量的CO2，离子方程式为CO2＋OH

－

===HCO3。

(3)酸式盐与碱反应时，应注意物质之间“量”的关系。如NaHSO4溶液与Ba(OH)2溶液的反应，NaHCO3溶液

与Ca(OH)2溶液的反应，Ca(HCO3)2溶液与NaOH溶液的反应等。

(4)同一氧化剂(或还原剂)可能与多种还原剂(或氧化剂)反应，应注意离子反应顺序。如将少量的Cl2通入到

2＋3＋－2＋－

FeBr2溶液中，离子方程式为2Fe＋Cl2===2Fe＋2Cl；若Cl2过量，则离子方程式为2Fe＋4Br＋

3＋－－2＋

3Cl2===2Fe＋2Br2＋6Cl。解此类题应抓住三点：①确定氧化剂或还原剂强弱顺序。如还原性I＞Fe＞

Br－＞Cl－，氧化性Ag＋＞Fe3＋＞Cu2＋＞H＋＞Fe2＋＞Zn2＋等。②根据强弱规律，判断反应顺序。同一氧化剂与

多种还原剂反应，还原性强的还原剂优先发生反应；同一还原剂与多种氧化剂反应，氧化性强的氧化剂优

先发生反应

2．目标型

先写出能达到目标的主要离子方程式，然后用设“1”的方法使其完善。如向NaHSO4溶液中逐滴加入Ba(OH)2

＋－

溶液，写出溶液呈中性时的离子方程式：先写出H＋OH===H2O，再设两物质各为1mol，因NaHSO4===Na

＋＋2－－2＋＋

＋H＋SO4，Ba(OH)2===2OH＋Ba，所以当溶液中的H被完全中和时，加入的Ba(OH)2只有0.5mol。

2－＋－2＋

故离子方程式为SO4＋2H＋2OH＋Ba===BaSO4↓＋2H2O。

3．条件限定型

＋－

在书写离子方程式时，不同的限定条件下，生成物的形态不同，如NH4与OH反应，不加热时生成NH3·H2O，

加热时有NH3产生；再如反应物为澄清石灰水或石灰乳，书写离子方程式时所用的符号不同，前者用离子

符号，后者用化学式。

知识3判断离子反应顺序的方法

判断离子反应顺序的方法

1.氧化还原型离子反应。同一氧化剂(或还原剂)可能与多种还原剂(或氧化剂)反应，解此类题应抓住三点：

①确定氧化剂或还原剂强弱顺序。如还原性：I－＞Fe2＋＞Br－＞Cl－，氧化性：Ag＋＞Fe3＋＞Cu2＋＞H＋＞Fe2＋

＞Zn2＋等。

②根据强弱规律，判断反应顺序。同一氧化剂与多种还原剂反应，还原性强的还原剂优先发生反应；同一

还原剂与多种氧化剂反应，氧化性强的氧化剂优先发生反应。

③分步计算。先判断过量，后计算。

3＋＋＋

2.复分解型离子反应。判断反应产物与其他成分是否能大量共存。例如，某溶液中含有Al、NH4、H，向溶

＋－＋3＋

液中逐滴加入氢氧化钠溶液，若先发生反应：NH4＋OH===NH3·H2O，则生成的NH3·H2O与H、Al都

＋＋3＋＋

不能大量共存，会发生反应：NH3·H2O＋H===NH4＋H2O，Al＋3NH3·H2O===Al(OH)3↓＋3NH4。因此，

－＋3＋＋

OH应先与H反应，再与Al反应，最后与NH4反应。判断离子反应先后顺序的总规则是先发生反应的反

应产物与其他物质能大量共存。

能力1离子方程式正误判断的方法

能力2离子方程式正误判断的思维流程

考向1离子方程式正误判断

1．（24-25高三上·上海·阶段练习）下列离子方程式书写错误的是

2+3+−

A．FeCl2溶液中通入Cl2：2Fe+Cl2=2Fe+2Cl

2+−-

B．澄清石灰水与少量小苏打溶液混合：Ca+OH+HCO3=CaCO3↓+H2O

2+−

C．碳酸钙与醋酸反应：CaCO3+2CH3COOH=Ca+2CH3COO+H2O+CO2↑

2+−+2-

D．过量的NaHSO4与Ba(OH)2溶液反应：Ba+OH+H+SO4=BaSO4↓+H2O

【答案】D

【详解】A．Fe2+与Cl₂反应的电荷和原子均守恒，方程式正确，故A不符合题意；

-2-2+

B．澄清石灰水与少量小苏打反应时，HCO3与OH⁻结合生成CO3，再与Ca形成CaCO3沉淀，方程式正

确，故B不符合题意；

C．醋酸为弱酸，不可拆分，碳酸钙与醋酸反应的离子方程式书写正确，故C不符合题意；

+-+-

D．过量NaHSO4与Ba(OH)2反应时，H与OH的物质的量应为2:2，生成2H2O，而D中H与OH系数为

2+−+2-

1:1，Ba+2OH+2H+SO4=BaSO4↓+2H2O，方程式错误，故D符合题意；

答案选D。

2．（24-25高三上·上海·期末）下列离子方程式正确的是

32

A．向红色FeSCN3溶液中加入过量铁粉：2FeFe3Fe

23

B．FeI2溶液与等物质的量的Cl2反应：2Fe2I2Cl22FeI24Cl

．铅酸蓄电池充、放电原理：2充电

CPbPbO24H2SO4放电2PbSO42H2O

D．Na放入水中：2Na2H2O2Na2OHH2

【答案】D

【详解】．硫氰化铁是配合物，不能拆开，离子方程式为2+-，错误；

A2FeSCN3+Fe=3Fe+6SCNA

B．向FeI2溶液中通入等物质的量的氯气，氯气首先氧化碘离子再与亚铁离子反应，因物质的量相同，故只

--

能与碘离子反应，离子方程式为：Cl2+2I=2Cl+I2，B错误；

-2-2+

C．铅酸蓄电池放电时负极反应式：Pb-2e+SO4=PbSO4，正极反应式：PbO2+2e+SO4+4H=PbSO4+2H2O，

-2-2+

充电时阴极反应式：PbSO4+2e=SO4+Pb，阳极反应式：PbSO4+2H2O-2e=PbO2+SO4+4H，所以充、放电

原理为+2-ˆˆ放ˆ电ˆ，错误；

Pb+PbO2+4H+2SO4‡ˆ充电ˆˆˆ2PbSO4+2H2OC

D．Na放入水中生成氢气和氢氧化钠：2Na2H2O2Na2OHH2，D正确；

故选D。

3．（24-25高三下·上海·阶段练习）某消毒液的主要成分为NaClO，还含有一定量的NaOH，下列用来解

释事实的方程式中，不合理的是(已知：饱和NaClO溶液的pH约为11)。

A．该消毒液的pH约为12：ClOH2OHClOOH

B．该消毒液与洁厕灵(主要成分为HCl)混用，产生有毒Cl2：2HClClOCl2H2O

C．该消毒液加白醋生成HClO，可增强漂白作用：CH3COOHClOHClOCH3COO

【答案】A

--

【详解】A．某消毒液的主要成分是次氯酸钠，饱和的次氯酸钠溶液的pH约为11，即ClO+H2O⇌HClO+OH；

而其pH约为12，因为含有少量的氢氧化钠，电离出OH-，故A错误；

+--

B．次氯酸钠与盐酸发生反应，产生有毒气体氯气，离子方程式为：2H+Cl+ClO=Cl2↑+H2O，故B正确；

C．醋酸酸性强于次氯酸，所以可以利用醋酸来制备更多的次氯酸，而真正起到漂白作用的是次氯酸，所以

--

加白醋起到增强漂白作用，离子方程式为：CH3COOH+ClO=HClO+CH3COO，故C正确；

答案选A。

考向2离子方程式的书写

1．（25-26高三上·上海·阶段练习）FeSO4可以用来净水、治疗缺铁性贫血等，实验室在配制FeSO4溶液时，

为了防止FeSO4变质，经常向溶液中加入铁粉，其原因是(用离子方程式表示)。

【答案】2Fe3Fe=3Fe2

【详解】FeSO4容易被空气中氧气氧化为硫酸铁，为了防止氧化，经常向溶液中加入铁粉，其原因是

2Fe3Fe=3Fe2。

2．（25-26高三上·上海·阶段练习）氨法脱硫技术可吸收硫酸工业尾气中的SO2，同时制得硫酸铵。用氨水

吸收SO2能得到含(NH4)2SO3和NH4HSO3的吸收液，写出生成(NH4)2SO3反应的离子方程式：。

2

【答案】2NH3·H2OSO22NH4SO3H2O

【详解】氨水与二氧化硫反应生成亚硫酸铵，一水合氨属于弱电解质，二氧化硫属于非电解质，水是弱电

解质，保留化学式，亚硫酸铵属于强电解质，须拆成离子形式，则对应的离子方程式为：

2

2NH3H2OSO22NH4SO3H2O。

2

3．（25-26高三上·上海·开学考试）海水中的Ca和HCO3通过下图所示的途径固碳。钙化作用

的离子方程式。

2+-

【答案】Ca+2HCO3=CaCO3+CO2+H2O

【详解】根据图示可知，钙化作用时碳酸氢钙离子和钙离子反应生成二氧化碳、水和碳酸钙，离子方程式

2+-

为：Ca+2HCO3=CaCO3+CO2+H2O。

3+

4．（25-26高三上·上海·开学考试）在强碱性条件下，NaBH4可从含Au的废液中回收黄金。已知：反应

后硼元素以BO2形式存在且无气体生成，写出该反应的离子方程式并标出电子转移的方向和数

目。

【答案】

【详解】

3+

由题干信息可知，在强碱性条件下，NaBH4可从含Au的废液中回收黄金。已知：反应后硼元素以BO2形

3+

式存在且无气体生成即不生成H2，即NaBH4中-1价的H将Au还原为Au，根据氧化还原反应配平可知，

3+--

该反应的离子方程式为：8Au+3BH4+24OH=8Au+3BO2+18H2O，单线桥法分析该反应的电子转移的方向

和数目为：，故答案为：

。

．（上海三模）取一定量固体溶于水，加入适量调节，再将溶液加热至沸

52025··NH42MoO4H2SO4pH

腾后，逐滴加入溶液，冷却至室温后形成沉淀结构如图所示。写

CrNO33NH43CrMo6O18(OH)67H2O()

出反应离子方程式。

【答案】+3+2-+

3NH4+Cr+6MoO4+6H+7H2O=NH43CrMo6O18(OH)67H2O

【详解】一定量固体溶于水，加入适量调节，再将溶液加热至沸腾后，逐滴加入

NH42MoO4H2SO4pH

溶液，冷却至室温后形成沉淀，则反应为铵根离子、铬离子和MoO2-

CrNO33NH43CrMo6O18(OH)67H2O4

在酸性条件下生成沉淀，结合质量守恒反应为：

NH43CrMo6O18(OH)67H2O

+3+2-+。

3NH4+Cr+6MoO4+6H+7H2O=NH43CrMo6O18(OH)67H2O

6．【物质转化与学科知识结合】（2025·上海·模拟预测）雄黄和雌黄二者都难溶于水，可以相

互转化，如下图所示。

(1)雌黄不溶于水，却可溶于Na2S溶液，生成硫代砷酸钠(Na3AsS3)。请写出相应的离子方程式。

(2)上述反应转化历程中属于氧化还原反应的是__________(不定项)。

A．B．C．D．

①2-②3-③④

【答案】(1)As2S3+3S=2AsS3

(2)AB

【详解】（1）雌黄(As2S3)难溶于水写化学式，Na2S溶于水写离子，生成物硫代砷酸钠(Na3AsS3)写离子，离

2-32-3

子方程式为：As2S3+3S=2AsS3，答案为：As2S3+3S=2AsS3；

（2）反应①中Sn和As的化合价发生了变化，属于氧化还原反应；反应②中O和As的化合价发生了变化，

属于氧化还原反应；反应③中各元素化合价没有变化，不属于氧化还原反应；反应④中各元素化合价没有

变化，不属于氧化还原反应，故选AB。

3+3+

7．（24-25高三上·上海·期末）Fe的配合物在溶液中呈现不同的颜色，如[Fe(H2O)6]呈淡紫色(稀溶液时为

-2+

无色)，[FeCl4]、Fe(H2O)5(OH)]呈黄色，在黄色Fe(NO3)3溶液中，加稀HNO3至溶液接近无色，再往该无

色溶液加数滴1mol·L-1NaCl溶液，又变为黄色。加入NaCl溶液后，溶液又变为黄色的原因是(用

离子方程式表示)。

3+−−

【答案】[Fe(H2O)6]+4Cl[FeCl4]+6H2O

【详解】由题意可知，向无色溶液中加入氯化钠溶液后，溶液又变为黄色是因为溶液中的六水合铁离子与

3+−−

氯离子反应生成四氯合铁离子和水，反应的离子方程式为[Fe(H2O)6]+4Cl[FeCl4]+6H2O。

8．（2024·上海普陀·一模）已知H3BO3在水溶液中存在解离反应：H3BO3H2OHB(OH)4，试判

断H3BO3属于元酸。一定条件下，向FeSO4溶液中滴加碱性NaBH4溶液，生成纳米铁粉、H2

-

和[B(OH)4]，写出该反应的离子方程式：。

2+--

【答案】一2Fe+BH4+4OH=2Fe+2H2↑+[B(OH)4]

【详解】H3BO3在水溶液中发生解离反应：H3BO3H2OHB(OH)4，由此可知，1个H3BO3分子能

-

结合水电离生成的1个OH，从而表现一元酸的性质，则H3BO3属于一元酸。在NaBH4中，B显+3价，H显

-2+

-1价，一定条件下，向FeSO4溶液中滴加碱性NaBH4溶液，生成纳米铁粉、H2和[B(OH)4]，则Fe作氧化

2+-

剂，BH4作还原剂，依据得失电子守恒，可得出2Fe+BH4——2Fe+2H2↑+[B(OH)4]，再依据电荷守恒和元

2+--

素守恒，便可得出该反应的离子方程式：2Fe+BH4+4OH=2Fe+2H2↑+[B(OH)4]。

9．（24-25高三上·上海·阶段练习）在真空克劳斯法脱硫中，用K2CO3溶液吸收H2S。

电离平衡常数H2CO3H2S

−7−8

Ka14.2×105.6×10

−11−15

Ka25.6×101.2×10

(2)K2CO3溶液吸收少量H2S的离子方程式为。

【答案

2--−

(2)CO3+H2S=HCO3+HS

【详解】

-−2--

（2）根据电离常数大小，K2CO3溶液吸收少量H2S生成HCO3和HS，离子方程式为CO3+H2S=HCO3+

HS−。

10.（24-25高三下·上海虹口·期中）CO2/HCOOH循环在氢能的贮存和释放方面具有重要应用。向含有催化

剂的KHCO3溶液中通入H2生成HCOO，从而实现H2的贮存。

KHCO3溶液贮存H2的离子方程式为；该反应中被还原的元素是。

催化剂

【答案】HCO3H2HCOOH2O

催化剂

【解析】根据电荷守恒和原子守恒，结合题目信息，可知该方程式为：HCO3H2HCOOH2O。

HCO3中的碳元素是4价，HCOO中的碳元素化合价为3价，碳酸氢根作氧化剂，所以被还原的元素是

碳酸氢根中+4价C元素。

2+

11．（2025·上海闵行·二模）工业上常用H2S处理含Cu的废液，制备出用途广泛的CuS。已知25℃时，

−7−15−36

Ka1(H2S)=1.1×10、Ka2(H2S)=7.1×10、Ksp(CuS)=6.3×10。该反应的离子方程式为

2＋＋

【答案】Cu＋H2S=CuS↓＋2H

2+2＋＋

【详解】H2S与Cu反应生成CuS，离子方程式为：Cu＋H2S=CuS↓＋2H；

1

12．（24-25高三下·上海·开学考试）向1molL的Na2CO3和NaHCO3溶液中分别滴加少量FeCl2溶液，均

产生白色沉淀，后者有气体产生。

-12--2-1--6-1

已知：ⅰ．1molL的NaHCO3溶液中，CO3=110molL，OH=210molL。

．时，-11，-17。

ⅱ25℃KspFeCO3=3.210KspFeOH2=5.010

(2)写出NaHCO3与FeCl2反应的离子方程式：。

【答案】

2HCO-+Fe2+=FeCO+CO+HO

(2)3322

【详解】（2）向NaHCO3溶液中滴加少量FeCl2溶液，产生白色FeCO3沉淀，还生成气体，该气体为CO2，

2

该反应的离子方程式为2HCO3FeFeCO3CO2H2O。

13.（2025·上海松江·二模）雄黄(As4S4)，《本草纲目》谓其为“治疮杀毒要药也”，有良好的解毒疗疮作用。

砷的另一种硫化物为雌黄(As2S3)，也可作为中药治疗一些疾病。

雄黄和雌黄二者都难溶于水，可以相互转化，如下图所示。

雌黄不溶于水，却可溶于Na2S溶液，生成硫代砷酸钠(Na3AsS3)。请写出相应的离子方程式。

2-3

【答案】As2S3+3S=2AsS3

【解析】雌黄(As2S3)难溶于水写化学式，Na2S溶于水写离子，生成物硫代砷酸钠(Na3AsS3)写离子，离子方

2-3

程式为：As2S3+3S=2AsS3；

题型二离子共存

1.（2025上海，T5（4））铁红是一种常见的铁的化合物。最早，史前人类利用赭石沉淀物获得

浅黄色和红色绘画颜料，其主要成分便是伴有少量硫化物的铁红

在FeCl3溶液中滴加KSCN溶液，产生[Fe(SCN)(H2O)5]Cl2，溶液变为血红色。

(4)下列关于饱和FeCl3溶液的说法正确的是_______。

A．常温下显中性B．加入铁粉后溶液变为红褐色

C．遇沸水时产生胶体D．加入氨水后产生白色沉淀

【答案】

(4)C

【详解】

（4）A．氯化铁溶液中三价铁离子水解，导致溶液显酸性，A错误；

B．加入铁粉后，三价铁和单质铁反应生成氯化亚铁，溶液变为浅绿色，B错误；

C．饱和氯化铁溶液滴加到沸水中，三价铁水解可以产生氢氧化铁胶体，C正确；

D．加入氨水后产生红褐色氢氧化铁沉淀，D错误；

故选C

新情境：上海高考不再用孤立的“离子组判断”作为背景，而是将离子共存嵌在真

3+

实化学场景中。本题以铁红的实际应用为载体，考查Fe与不同粒子（H2O、Fe、NH₃・

H₂O）的共存与反应，让离子间相互作用落地于物质的实际性质，弱化了机械记忆离子

反应，强化了离子行为与物质应用的关联。

命题解读

新考法：传统离子共存考“给定离子组能否共存”，本题则以“操作+现象”为线索考

离子行为：如“加铁粉后溶液变色”对应Fe3+与Fe的氧化还原反应（无法共存），

“遇沸水产生胶体”对应Fe3+与H₂O的水解平衡（动态共存并转化）。考法不直接问

“能否共存”，而是通过实验操作的结果反推离子间的相互作用，更侧重分析能力而非

记忆。

新角度：本题以Fe3+为核心，从单一离子的环境响应切入离子共存命题：常温下Fe3+

水解使溶液显酸性（与OH-不能共存）、加铁粉发生归中反应（与Fe不能共存）、

遇沸水水解生成胶体（与H₂O动态共存）。命题角度从静态离子组转向离子在不同条

件下的共存与反应状态，既考查离子共存的本质（离子间相互作用），又关联宏观现

象（颜色、胶体、沉淀），体现“宏观辨识与微观探析”的学科素养，是上海高考离

子共存题的典型新方向。

222

2．（2024上海，T6（4））粗盐中含有SO4,K,Ca,Mg等杂质离子，实验室按下面的流程进行精制：

已知：KCl和NaCl的溶解度如图所示：

(4)步骤④中用盐酸调节pH至3~4，除去的离子有。

2

【答案】(4)OH、CO3

2222

【分析】粗盐中含有SO4,K,Ca,Mg等杂质离子，加入稍过量的BaCl2溶液，生成BaSO4沉淀，除去SO4，

2+

过滤，滤液中加入稍过量NaOH溶液，生成Mg（OH）2沉淀，除去Mg，加入稍过量Na2CO3溶液，生成

2+2+2

BaCO3和CaCO3沉淀，除去Ba和Ca，过滤，滤液中加入稀盐酸，除去OH、CO3，经过一系列操作后

得到精盐。

【详解】

+2

（4）步骤④中用盐酸调节pH至3~4，H能与多余的NaOH和Na2CO3反应，除去的离子有：OH、CO3；

知识点1离子不能大量共存的类型

1．复分解反应型

(1)生成难溶物或微溶物的离子不能大量共存

阳离子不能大量共存的阴离子

2＋2＋2＋2－2－2－2－3－

Ba、Ca、PbCO3、SO3、SO4、SiO3、PO4

3＋2＋2＋－2－2－－2－－

Fe、Cu、FeOH、S、CO3、HCO3、SiO3、AlO2

3＋2＋－2－－2－－

Al、ZnOH、CO3、HCO3、SiO3、AlO2

＋2－－

HSiO3、AlO2

(2)生成气体及挥发性物质的离子不能大量共存

离子不能大量共存的离子

＋2－2－2－－－2－－

HS2O3、CO3、SO3、HCO3、HSO3、S、HS

－＋

OHNH4(浓溶液并加热)

(3)生成难电离物质(水、弱酸、一水合氨等)

＋－2－2－2－－－＋

H与CH3COO、CO3、S、SO3、ClO等生成弱酸不能大量共存；OH与NH4(稀溶液)生成弱碱不

能大量共存；H＋与OH－生成水不能大量共存。

2．氧化还原型

具有较强氧化性的离子与具有较强还原性的离子会发生氧化还原反应而不能大量共存。

氧化性离子还原性离子

－－＋－＋3＋2－

ClO、MnO4(H)、NO3(H)、Fe、Cr2O7、

2＋3＋2－－2－－－

Fe(可与Fe共存)、S、I、SO3、HS、HSO3

2－

FeO4

3．水解相互促进型

当弱酸的酸根与弱碱的阳离子同时存在于水溶液中时，弱酸的酸根水解生成的OH－与弱碱的阳离子水

解生成的H＋反应生成水，从而使两种离子的水解平衡互相促进而向水解方向移动，甚至完全反应。常见的

因发生相互促进的水解反应而不能大量共存的离子如下：

3＋2－－2－－－2－

(1)Al与CO3、HCO3、S、HS、AlO2、SiO3；

3＋2－－－2－

(2)Fe与CO3、HCO3、AlO2、SiO3。

4．络合反应型

离子间因发生络合反应而不能大量共存，常见的反应有如下两种：

3＋－

(1)Fe与SCN因生成Fe(SCN)3而不能大量共存。

＋＋

(2)Ag与NH3·H2O因生成[A