保健食品中非法添加物的快速检测直接离子化小型质谱法-征求意见稿

团体标准

T/SZTICXXX-2021

保健食品中非法添加物

的快速检测直接离子化

小型质谱法

Directionizationmini-massspectrometryforrapiddetectionof

illegaladditivesinhealthyfood

（征求意见稿）

2021-××-××发布2021-××-××实施

深圳市检验检测认证协会发布

保健食品中非法添加物的快速检测直接

离子化小型质谱法（方法草案）

1范围

本方法规定了片剂、胶囊、中药食材、口服液及保健酒等保健食品中的罗通定、硫代艾地那

非、瑞格列奈、沙丁胺醇、红地那非、阿替洛尔、伪伐地那非、利血平、格列齐特、罗格列酮、

盐酸二氧丙嗪、硝苯地平、西地那非、酚酞、苯乙双胍、文拉法辛、吡咯列酮、卡托普利、马来

酸氯苯那敏、西布曲明、那莫西地那非、羟基豪莫西地那非、二甲双胍、格列苯脲、尼群地平、

他达拉非、豪莫西地那非、伐地那非、那红地那非、氨基他达拉非、丁二胍共31种非法添加物质

的快速检测方法。

本方法适用于保健食品种31种非法添加物的快速检定。

2原理

本方法采用直接离子化小型质谱法。试样经由提取后，使用直接离子化小型质谱仪进行检测，

采用数据依赖型数据采集模式进行分析，采集目标离子的一级与二级质谱图，并将测试结果与内

置标准谱图库中的31种保健品质谱图进行匹配计算，对测试结果进行判定。

3试剂和材料

除另有规定外，本方法所用试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的二级水。

3.1试剂

3.1.1甲酸，色谱纯。

3.1.2乙腈，色谱纯。

3.1.3乙醇，色谱纯。

3.1.4提取液：5‰甲酸-10%乙腈-乙醇溶液：使用移液器取500µL甲酸（3.1.1）、10mL乙腈

（3.1.2），用乙醇（3.1.3）定容至100mL。

3.2参考物质

罗通定、硫代艾地那非、瑞格列奈等31种参考物质的中文名称、英文名称、CAS登录号、分

子式、相对分子质量见附录A，纯度均≥95%。

注：或等同可溯源物质。

3.3标准溶液配制

3.3.1标准储备液（1mg/mL）：精密称取适量31种参考物质（3.2），分别置于10mL容量瓶

中，用甲醇（3.1.1）溶解并稀释至刻度，摇匀，分别制成浓度为1mg/mL的标准储备液。-20℃

避光保存。

3.3.2标准中间液（100μg/mL）：分别准确吸取1000μL标准储备溶液(3.3.1)至10mL容量瓶

中，用甲醇（3.1.1）稀释至刻度，盖紧摇匀，分别制成浓度为100μg/mL的标准中间液。

3.4材料

3.4.1滴瓶

3.4.2500µLEP管。

3.4.30.22µm有机尼龙滤膜。

3.4.4取样勺。

4仪器设备

4.1小型离子阱质谱仪

4.2离子源：自吸式电喷雾离子源或其他等效电喷雾离子源。

4.3涡旋振荡仪。

4.4超声波清洗器。

4.5电子天平：感量为0.0001g。

4.6移液器：量程1µL、100µL和1mL。

4.7环境条件：温度15℃~40℃，湿度≤80%。

5分析步骤

5.1试样制备

固态试样：片剂、硬胶囊、中药食材类保健食品，取代表性样品，混匀磨碎；

液态试样：口服液或保健酒保健品，直接取代表性样品。

备注：药片如有糖衣需除糖衣；硬胶囊需除胶囊壳。

5.2试样提取与净化

称取100毫克样品于滴瓶（3.4.1）中，使用移液器移取3mL提取液（3.1.4），将滴瓶盖好

拧紧后，将滴瓶放在涡旋振荡仪（4.3）震荡1min或者大力摇匀1min；然后将0.22µm有机尼

龙滤膜（3.4.3）装在滴瓶嘴上，挤压滴瓶，将提取液过滤至500µLEP管（3.4.2）中，收集滤液

略超过300µL，待上机测试。

5.3测定步骤

5.3.1测定步骤

将样品安放在离子源卡位上，选择目标物种类进行质谱分析。

5.3.2仪器测定条件

电离模式：正离子模式

喷雾电压：5000V

质量扫描范围：m/z50-650

质量扫描速度：不低于每秒1500质量数

质谱分析方式：数据依赖型串级质谱分析模式，31种非法添加化学药物对应的母离子与子离子

参数见下表

其余参数参照仪器使用说明书进行设定。

表131种非法添加化学药物的小型质谱分析参数

序号目标物母离子（m/z）子离子（m/z）

1罗通定356192、165

2瑞格列奈453162、230

3沙丁胺醇240148、166

4阿替洛尔267190、145、225

5利血平609397、448、

6罗格列酮358135、119

7盐酸二氧丙嗪317272、208

8酚酞319225

9文拉法辛278260、215

10吡咯列酮357134、119

11马来酸氯苯那敏275230、167

12西布曲明280139、125

13硫代艾地那非505393、448

14红地那非467420、396、353

15伪伐地那非460432、377

16格列齐特324127、110

17硝苯地平347315

18西地那非475377、311

19苯乙双胍20660、189

20卡托普利218116、172

21那莫西地那非460377、329

22羟基豪莫西地那非505487、461

23二甲双胍13060、85、113

24格列本脲495369

25尼群地平361329、315

26他达拉非390268、262、135

27氨基他达拉非391269、262、135

28伐地那非489299、377

29那红地那非453353、396

30丁二胍15860、116、141

31豪莫西地那非489461、377、311

6质控实验

每批样品应同时进行空白试验和加标质控试验。

6.1空白实验

称取空白试样，按照5.2和5.3步骤与样品同法操作。

6.2加标质控实验

称取100毫克空白样品于滴瓶（3.4.1）中，使用移液器移取3mL提取液（4.6），加入适量标

准中间液（100µg/mL）（3.3.2），使质控样浓度与《表331种非法添加化学药物的检出限》中

的浓度一致，然后按照5.2和5.3步骤与样品同法操作。

7结果判定

仪器软件将采集得到的目标离子的一级质谱及其二级质谱图呈现，并与内置标准谱图库中的

31种保健品质谱谱图进行匹配计算，对测试结果进行判定。当仪器判断结果为阳性时，应对测

试结果进行复核，样品谱图中定性离子对的相对丰度与标准物质质谱谱图相对丰度一致，相对丰

度（k）偏差不超过表2规定的范围，则可判定为试样中存在该成分。

表2定性复核时相对离子丰度的最大允许偏差

相对离子丰度（%）k>50%50%≥k>20%20%≥k>10%k≤10%

允许的最大偏差（%）±20±25±30±50

备注：

31种非法添加化学药物标准物质质谱谱图见附录B。

7.1空白试验要求

空白试验测定结果应为阴性。

7.2加标质控实验

加标测试结果应为阳性；否则需要对设备进行维护或调整质谱参数。

8结论

当复核结果为阳性时，应采用实验室仪器方法，如《保健食品中75种非法添加化学药物的检

测》BJS201710对结果进行进一步确证。

9性能指标

9.1灵敏度：灵敏度应≥90%。

9.2特异性：特异性应≥95%。

9.3假阴性率：假阴性率应≤10%。

9.4假阳性率：假阳性率应≤5%。

注：性能指标计算方法见附录C。

10检出限：

表331种非法添加化学药物的检出限

标号目标物液态样检出限ug/ml固态样检出限ug/g

1罗通定0.51

2瑞格列奈0.51

3沙丁胺醇31

4阿替洛尔1.51

5利血平21

6罗格列酮0.51

7盐酸二氧丙嗪11

8酚酞51

9文拉法辛31

10吡咯列酮0.51

11马来酸氯苯那敏0.81

12西布曲明21

13硫代艾地那非21

14红地那非41

15伪伐地那非21

16格列齐特21

17硝苯地平155

18西地那非41

19苯乙双胍31

20卡托普利105

21那莫西地那非41

22羟基豪莫西地那非21

23二甲双胍11

24格列本脲105

25尼群地平205

26他达拉非2010

27氨基他达拉非2010

28伐地那非41

29那红地那非41

30丁二胍41

31豪莫西地那非41

11其他

本方法参比标准为《保健食品中75种非法添加化学药物的检测》BJS201710

附录A

表A.1片剂、胶囊、中药食材、口服液及保健酒等保健食品中的西布曲明、酚酞、羟基豪莫西地那

非等31种参考物质中文名称、英文名称、CAS登录号、分子式、相对分子质量

序号中文名称英文名称CAS登录号分子式相对分子量

1罗通定Tetrahydropalmatine2934-97-6C21H25NO4355.43

2硫代艾地那非Thioaildenafil856190-47-1C23H32N6O3S2504.67

3瑞格列奈Repaglinide135062-02-1C27H36N2O4452.27

4沙丁胺醇Salbutamol18559-94-9C13H21NO3239.31

5红地那非Hongdenafil831217-01-7C25H34N6O3466.58

6阿替洛尔Atenolol29122-68-7C14H22N2O3266.34

7伪伐地那非Pseudovardenafil224788-34-5C22H29N5O4S459.56

8利血平Reserpine50-55-5C33H40N2O9608.68

9格列齐特Gliclazide21187-98-4C15H21N3O3S323.13

10罗格列酮Rosiglitazone122320-73-4C18H19N3O3S357.11

11盐酸二氧丙嗪Dioxopromethazine13754-56-8C17H20N2O2S316.42

12硝苯地平Nifedipine21829-25-4C17H18N2O6346.34

13西地那非Sildenafil139755-83-2C22H30N6O4S474.58

14酚酞Phenolphthalein1977/9/8C20H14O4318.33

15苯乙双胍Phenformin114-86-3C10H15N5205.13

16文拉法辛Venlafaxine93413-69-5C17H27NO2277.2

17吡咯列酮Pioglitazone111025-46-8C19H20N2O3S356.44

18卡托普利Captopril62571-86-2C9H15NO3S217.29

19马来酸氯苯那敏Chlorphenamine132-22-9C12H5N7O12439.21

20西布曲明Sibutramine106650-56-0C17H26ClN279.85

21那莫西地那非Norneosildenafil371959-09-0C22H29N5O4S459.56

22羟基豪莫西地那非Hydroxyhomosildenafil139755-85-4C23H32N6O5S504.6

23二甲双胍Metformin657-24-9C4H11N5129.1

24格列苯脲Glibenclamide10238-21-8C23H28ClN3O5S494

25尼群地平Nitrendipine39562-70-4C18H20N2O6360.36

26他达拉非Tadalafil171596-29-5C22H19N3O4389.4

27豪莫西地那非Homosildenafil642928-07-2C23H32N6O4S488.22

28伐地那非Vardenafil224785-90-4C23H32N6O4S488.22

29那红地那非Noracetildenafil949091-38-7C24H32N6O3452.56

30氨基他达拉非Aminotadalafil385769-84-6C21H18N4O4390.39

31丁二胍buformin692-13-7C6H15N5157.22

附录B

31种非法添加化学药物标准物质质谱谱图

附录C

定性方法性能计算表

表C.1性能指标计算方法

检测结果b

样品情况a总数

阳性阴性

阳性N11N12N1.=N11+N12

阴性N21N22N2.=N21+N22

总数N.1=N11+N21N.2=N12+N22N=N1.+N2.或N.1+N.2

2=(|N12-N21|-1)2/(N12+N21),

显著性差异(х2)

自由度（df）=1

灵敏度（p+，%）p+=N11/N1.

特异性（p-，%）p-=N22/N2.

假阴性率（pf-，%）pf-=N12/N1.=100-灵敏度

假阳性率（pf+，%）pf+=N21/N2.=100-特异性

相对准确度，%c（N11+N22）/(N1.+N2.)

注：

a由参比方法检验得到的结果或者样品中实际的公议值结果；

b由待确认方法检验得到的结果，灵敏度的计算使用确认后的结果。

N：任何特定单元的结果数，第一个下标指行，第二个下标指列。例如：N11表示第一行，

第一列，N1.表示所有的第一行，N.2表示所有的第二列；N12表示第一行，第二列。

C为方法的检测结果相对准确性的结果，与一致性分析和浓度检测趋势情况综合评价。

前言

本标准参照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》

的规定起草。

本标准由深圳市检验检测认证协会提出并归口。

本标准起草单位：

本标准主要起草人：

保健食品中非法添加物的快速检测直接

离子化小型质谱法（方法草案）

1范围

本方法规定了片剂、胶囊、中药食材、口服液及保健酒等保健食品中的罗通定、硫代艾地那

非、瑞格列奈、沙丁胺醇、红地那非、阿替洛尔、伪伐地那非、利血平、格列齐特、罗格列酮、

盐酸二氧丙嗪、硝苯地平、西地那非、酚酞、苯乙双胍、文拉法辛、吡咯列酮、卡托普利、马来

酸氯苯那敏、西布曲明、那莫西地那非、羟基豪莫西地那非、二甲双胍、格列苯脲、尼群地平、

他达拉非、豪莫西地那非、伐地那非、那红地那非、氨基他达拉非、丁二胍共31种非法添加物质

的快速检测方法。

本方法适用于保健食品种31种非法添加物的快速检定。

2原理

本方法采用直接离子化小型质谱法。试样经由提取后，使用直接离子化小型质谱仪进行检测，

采用数据依赖型数据采集模式进行分析，采集目标离子的一级与二级质谱图，并将测试结果与内

置标准谱图库中的31种保健品质谱图进行匹配计算，对测试结果进行判定。

3试剂和材料

除另有规定外，本方法所用试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的二级水。

3.1试剂

3.1.1甲酸，色谱纯。

3.1.2乙腈，色谱纯。

3.1.3乙醇，色谱纯。

3.1.4提取液：5‰甲酸-10%乙腈-乙醇溶液：使用移液器取500µL甲酸（3.1.1）、10mL乙腈

（3.1.2），用乙醇（3.1.3）定容至100mL。

3.2参考物质

罗通定、硫代艾地那非、瑞格列奈等31种参考物质的中文名称、英文名称、CAS登录号、分

子式、相对分子质量见附录A，纯度均≥95%。

注：或等同可溯源物质。

3.3标准溶液配制

3.3.1标准储备液（1mg/mL）：精密称取适量31种参考物质（3.2），分别置于10mL容量瓶

中，用甲醇（3.1.1）溶解并稀释至刻度，摇匀，分别制成浓度为1mg/mL的标准储备液。-20℃

避光保存。

3.3.2标准中间液（100μg/mL）：分别准确吸取1000μL标准储备溶液(3.3.1)至10mL容量瓶

中，用甲醇（3.1.1）稀释至刻度，盖紧摇匀，分别制成浓度为100μg/mL的标准中间液。

3.4材料

3.4.1滴瓶

3.4.2500µLEP管。

3.4.30.22µm有机尼龙滤膜。

3.4.4取样勺。

4仪器设备

4.1小型离子阱质谱仪

4.2离子源：自吸式电喷雾离子源或其他等效电喷雾离子源。

4.3涡旋振荡仪。

4.4超声波清洗器。

4.5电子天平：感量为0.0001g。

4.6移液器：量程1µL、100µL和1mL。

4.7环境条件：温度15℃~40℃，湿度≤80%。

5分析步骤

5.1试样制备

固态试样：片剂、硬胶囊、中药食材类保健食品，取代表性样品，混匀磨碎；

液态试样：口服液或保健酒保健品，直接取代表性样品。

备注：药片如有糖衣需除糖衣；硬胶囊需除胶囊壳。

5.2试样提取与净化

称取100毫克样品于滴瓶（3.4.1）中，使用移液器移取3mL提取液（3.1.4），将滴瓶盖好

拧紧后，将滴瓶放在涡旋振荡仪（4.3）震荡1min或者大力摇匀1min；然后将0.22µm有机尼

龙滤膜（3.4.3）装在滴瓶嘴上，挤压滴瓶，将提取液过滤至500µLEP管（3.4.2）中，收集滤液

略超过300µL，待上机测试。

5.3测定步骤

5.3.1测定步骤

将样品安放在离子源卡位上，选择目标物种类进行质谱分析。

5.3.2仪器测定条件

电离模式：正离子模式

喷雾电压：5000V

质量扫描范围：m/z50-650

质量扫描速度：不低于每秒1500质量数

质谱分析方式：数据依赖型串级质谱分析模式，31种非法添加化学药物对应的母离子与子离子

参数见下表

其余参数参照仪器使用说明书进行设定。

表131种非法添加化学药物的小型质谱分析参数

序号目标物母离子（m/z）子离子（m/z）

1罗通定356192、165

2瑞格列奈453162、230

3沙丁胺醇240148