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文档简介
配位形式与晶格类型—配位数及配位多面体1、配位数(coordinationnumber)
配位数:是中心离子的重要特征。指每个原子或离子周围与之相接触的原子个数或异号离子的个数。
晶体学中,配位数是晶格中与某一布拉维晶格相距最近的格子个数。配位数与晶体结构或晶胞类型有关,且决定原子堆积的紧密程度,体心立方晶系中原子配位数为8。最高的配位数(面心立方)为12,存在于六方紧密堆积和立方紧密堆积结构中。2、配位多面体(CoordinationPolyhedron)
配位多面体:各配位离子或原子的中心连线所构成的多面体。晶体结构中,使与某一原子或离子成配位关系的各个原子或异号离子(即与某一原子相邻结合的各个原子或与某一离子相邻结合的全部异号离子)的中心连线所构成的几何多面体。大多数情况下具有意义的是阳离子的配位多面体。最常见的如配位八面体、配位四面体等。
3、影响配位数的因素
(1)质点(正负离子)的相对大小—离子半径比
在离子不发生变形或者变形很小的情况下,离子的配位数取决于正负离子的半径比。以配位数为六的情况说明:
位于配位多面体中心的阳离子充填位于八面体顶角上的六个阴离子围成的八面体空隙中,并且恰好与周围的六个阴离子均紧密接触。取八面体中包含两个四次轴的平面。设:阳离子半径(Rk)和阴离子半径(Ra)如图所示,求比值:Rk/Ra
图中直角三角形ABC可以算出:Rk∕Ra
=0.414。此值是阳离子作为六次配位的下限值。Rk∕Ra
<0.414时,表明阳离子过小,不能同时与周围的六个阴离子都紧密接触,离子可在其中移动,结构是不稳定的。3、影响配位数的因素3、影响配位数的因素
(2)离子的极化与堆积紧密程度离子极化:就是指离子在外电场作用下,改变其形状和大小的现象。两个方面:
①
离子在其他离子所产生的外电场的作用下发生极化,即被极化。
②
离子以其本身的电场作用于周围离子,使其他离子极化,即主极化。+-未极化
+-已极化3、影响配位数的因素
阳离子配位数和阳离子与阴离子半径比值(Rk/Ra)的关系3、影响配位数的因素
(3)温度和压力
温度升高可使配位数降低。这是因为当环境温度高时,质点膨胀,晶体结构紧密度降低,容纳阳离子的空隙变大,为保持异号离子间能接触,阳离子必转入低配位空隙中。压力增加可使配位数增加。其原因与前述相反类似。这在含铝的硅酸盐矿物中表现最明显:如高温下形成的矿物硅线石、长石等,Al3+的配位数常为4,而高压或低温下形成的矿物蓝
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