2026年高考考前预测卷-化学02（天津卷）（考试版及全解全析）

//2026年高考考前预测卷高三化学（考试时间：60分钟试卷满分：100分）注意事项：1．答卷前，考生务必将自己的姓名、准考证号等填写在答题卡和试卷指定位置上。2．回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。3．考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。可能用到的相对原子质量：H1Li7C12O16Na23S32Cl35.5Fe56Cu64一、选择题：本题共12小题，每小题3分，共36分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。1．【社会热点】食品工艺的背后是化学的舞台。下列生产过程涉及化学变化的是A．低温真空蒸馏法制作无醇啤酒B．工业合成用于无糖可乐的甜味剂阿斯巴甜C．超临界二氧化碳萃取法制作脱因咖啡D．离心分离法制作脱脂牛奶2．下列化学用语或图示表达正确的是A．的电子式：

B．和的球棍模型均为：

C．1mol中含16mol键D．的化学名称为3-氨基丁酸3．【传统文化】民间有“无汞不白，无铅不亮，无苯不成漆，无醛不成胶”的说法，描述了传统涂料生产中四种物质的关键作用。但随着科技的进步和环保意识的增强，这些物质因对环境和健康有害而逐渐被替代。下列相关说法错误的是A．涂料中起防腐作用的含汞化合物可以让蛋白质变性B．是历史上使用最广泛的白色颜料，可溶于硫酸C．合成油漆使用的原料包含苯酚，苯酚有毒D．甲醛可以与苯酚或尿素发生缩聚反应，生成三维网状结构的高分子树脂4．下列实验的相应操作中，不正确的是A．中和滴定：用NaOH标准溶液滴定溶液B．配制溶液：向容量瓶中转移溶液C．蒸馏：冷却水从冷凝管②口通入，①口流出D．制备并检验：为防止有害气体逸出，先放置浸有溶液的棉团，再加热5．常温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是A．澄清透明的溶液中：、、、B．溶液中滴加至完全沉淀后的溶液：、、、C．实验室用电石制备乙炔后的溶液：、、、D．电解精炼含铁的粗铜后的电解液：、、、6．由结构能推测出对应性质的是选项结构性质A键能：氢氧键(H-O)>氢硫键(H-S)沸点：H2O>H2SB酸性：非金属性：CBr2和CCl4都是非极性分子，H2O是极性分子Br2易溶于CCl4，微溶于水D、、的键角依次减小电子对之间斥力不同7．有剧毒，可用溶液除去工业尾气中的。将(标准状况)某工业尾气通入1L含足量的的溶液中，析出9.6g固体。设为阿伏加德罗常数的值，不考虑反应前后溶液体积变化和尾气中其他成分的反应()。下列说法错误的是A．含有的质子数为B．该尾气中的质量浓度为C．反应后溶液pH≈0.7D．取反应后0.5L溶液与4.6gNa充分反应，产生气体分子数为8．丁香挥发油中含丁香色原酮(K)、香草酸(M)，其结构简式如图：下列说法错误的是A．K的分子式为 B．M的核磁共振氢谱有6组峰C．K、M共有四种官能团 D．K、M均能与溶液反应9．根据下列操作及现象，所得结论正确的是操作及现象结论A将一定浓度的苯乙烯溶液滴入溴水中，溴水褪色苯乙烯发生了取代反应B向盛有2mL饱和溶液的试管中滴加鸡蛋清溶液，振荡，有沉淀析出；加蒸馏水稀释，再振荡，沉淀溶解蛋白质在溶液中发生了盐析C向溶液中先通入适量，无明显现象，再加入有白色沉淀生成酸性条件下，硝酸根有氧化性D向1mL乙酸乙酯中加入1mL0.3溶液，水浴加热，上层液体逐渐减少稀作为催化剂加快酯水解速率，使水解平衡正向移动10．【新情境】最近，我国科学工作者制备了一种电催化剂，并将其与金属铝组装成可充电电池，用于还原污水中的为，其工作原理如图所示。研究证明，电池放电时，水中的氢离子在电催化剂表面获得电子成为氢原子，氢原子再将吸附在电催化表面的逐步还原为。下列说法错误的是A．放电时，负极区游离的数目保持不变B．放电时、还原为，理论上需要氢原子C．充电时，从阴极区穿过离子交换膜进入阳极区D．充电时，电池总反应为11．【新情境】叔丁醇与羧酸发生酯化反应的原理可用下图表示，其中步骤2为决速步骤。下列说法错误的是A．步骤1过程中键的键长逐渐拉长B．步骤2的活化能大于步骤4C．增大不能提高羧酸叔丁酯的平衡产率D．中间体3中的极性比中的弱12．常温下，用标准溶液滴定溶液，测得溶液的相对电导率及随滴入标准溶液的体积的变化关系如图所示。已知。下列说法正确的是A．c点之后电导率持续上升说明，的导电能力强于B．的过程中，溶液中逐渐增大C．c点溶液中约为D．d点溶液中：二、非选择题：本题共4小题，共64分。13．（14分）【改编】(1)冠醚有不同大小的空穴适配不同大小的碱金属离子，KMnO4水溶液对烯烃的氧化效果较差，若将烯烃溶于冠醚b（），再加入KMnO4固体，氧化效果明显提升，原因是________________。(2)分子M（）位点1中N的杂化轨道类型是___________。(3)氮杂冠醚（）中C－O－C键角小于C－N－C键角，原因是_________________________。(4)一种含钴化合物具有独特的电性、磁性和光致发光性能，其晶体结构如图所示，该立方晶胞中Co的配位数为_________，该晶体密度为ρg/cm3，用NA表示阿伏加德罗常数，则该晶胞的棱长为______pm(1pm=10-12m)。(5)电沉积法回收铅膏（主要成分为、及微量杂质元素）中金属铅的工艺流程如下：已知：，，。为二元强酸。：“还原”时生成物中有生成，常温下溶液中离子浓度时认为沉淀完全，计算还原液中恰好沉淀完全时的pH为_________________。“转化”步骤中加入的主要目的为______________________________________________________________。14．（18分）一种心绞痛的药物中间体Ⅰ的合成路线如下(部分试剂和条件已略去)。已知：①(其中，Z和代表、等强吸电子基团)；②。回答下列问题：(1)A中官能团的名称___________。C→D的反应类型为______________，D中手性碳的数目为___________。(2)若先后发生加成反应和消去反应，则加成反应生成的中间体的结构简式为_______________。从分子结构的角度考虑，的酸性强于的原因为_________________________________。(3)的化学方程式_________________________________________________________________。(4)H的结构简式为___________________________。(5)同时满足下列条件的G的同分异构体的结构简式为___________(任写一种)。ⅰ．与作用显色；ⅱ．发生水解反应生成含4个碳原子的胺类物质；ⅲ．核磁共振氢谱显示为5组峰(6)依据以上流程信息，结合所学知识，设计以苯甲醛和丙二醛为原料合成苯丙烯酸()的路线___________(无机试剂和溶剂任选)。15．（18分）【改编】乙酰乙酸乙酯(相对分子质量130，沸点180℃，超过120℃开始分解)是一种重要的有机中间体，实验室制备乙酰乙酸乙酯的原理、步骤如下：(乙酰乙酸乙酯)资料：CaCl2·4C2H5OH是一种结晶醇配合物。补全实验步骤，回答下列问题：步骤ⅰ.向圆底烧瓶中加入25ml甲苯，将4.6g金属钠立即放入烧瓶中。安装冷凝回流装置，加热至金属钠在液体底部完全熔化后停止加热。待混合液降温使金属钠成为细粒状钠砂。（1）甲苯的作用为______________________________________。（2）实验室缺少甲苯时可以用_________代替。A．CCl4B．苯酚C．环己烷（3）本实验需要将钠先制备成钠砂的原因可能是__________________________________________。步骤ⅱ.迅速向带有钠砂的圆底烧瓶中加入44g乙酸乙酯和少量乙醇，并在瓶口安装冷凝管和装有氯化钙的干燥管。反应回流3-4小时至__________________________，得到透明溶液。（4）将上述空缺的实验现象补充完整________________________________________________________。（5）加入少量乙醇的作用是________________________________。氯化钙的起到防止空气中水蒸气进入装置和_____________________________________的作用。步骤ⅲ.边振荡边滴加醋酸溶液至弱酸性。将混合液转入____________中，用饱和氯化钠溶液洗涤酯层，静置后分出酯层。进一步提纯有机混合物，收集产物并称量。（6）请补充步骤ⅲ中缺失的玻璃仪器的名称___________________；加入饱和氯化钠溶液的目的是__________。（7）为获得产品，有机混合物可以采用____________方法进一步分离。A．常压蒸馏 B．减压蒸馏C．加生石灰常压蒸馏 D．加压蒸馏（8）乙酰乙酸乙酯()分子中标*号碳原子上的氢有一定酸性，其。请从结构角度解释原因______________________________________________________。（9）实验收集到乙酰乙酸乙酯19.5g，则此次实验的产率是______________________。16．（14分）水煤气变换反应是调节氢碳比的关键反应。某研究小组将分解反应引入制的体系，相关反应如下：Ⅰ．

；Ⅱ．

。回答下列问题：(1)的___________(用代数式表示)。(2)下列措施一定可以增大平衡时氢碳比的是___________。a．降低温度b．提高的初始投料c．加入合适催化剂d．增大压强(缩小容器体积)(3)压力p下，按一定比例通入和，并加入足量，发生上述反应，气相中、和的平衡体积分数随温度的变化关系如图所示。①已知曲线Ⅰ表示的体积分数，则曲线___________(填图中序号)表示的体积分数。②在一定温度下，若向平衡体系中通入少量，重新达到平衡后，将___________(填“增大”“减小”或“不变”)。③压力p下，温度为时，反应Ⅰ的平衡常数___________。(4)利用某铝电池为电源，电解硫酸铜溶液的装置工作原理如图所示。b为铝电极，其余均为石墨电极，双极膜中水电离产生的H+和可以在电场作用下向两极迁移。下列说法错误的是_______。A．该装置既含有原电池，又含有电解池B．双极膜中的移向a电极C．b电极反应式为D．若a电极附近生成4.6g甲酸，则c电极的质量增加6.4g(5)亚硝酸(HNO2)的性质和硝酸类似，但它是一种弱酸。常温下亚硝酸的电离平衡常数Ka=5.1×10-4；H2CO3的Ka1=4.4×10-7，Ka2=4.7×10-11。常温下向含有2mol碳酸钠的溶液中加入含1molHNO2的溶液后，溶液中CO32-、HCO3-和NO2-的浓度由大到小的顺序是____________________________________________。

2026年高考考前预测卷高三化学（考试时间：60分钟试卷满分：100分）注意事项：1．答卷前，考生务必将自己的姓名、准考证号等填写在答题卡和试卷指定位置上。2．回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。3．考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。可能用到的相对原子质量：H1Li7C12O16Na23S32Cl35.5Fe56Cu64一、选择题：本题共12小题，每小题3分，共36分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。1．【社会热点】食品工艺的背后是化学的舞台。下列生产过程涉及化学变化的是A．低温真空蒸馏法制作无醇啤酒B．工业合成用于无糖可乐的甜味剂阿斯巴甜C．超临界二氧化碳萃取法制作脱因咖啡D．离心分离法制作脱脂牛奶【答案】B【解析】A．低温真空蒸馏法制作无醇啤酒是利用沸点不同分离乙醇与啤酒混合物，没有新物质生成，属于物理变化，A错误；B．工业合成阿斯巴甜的过程中生成了新物质阿斯巴甜，有新物质生成，属于化学变化，B正确；C．超临界二氧化碳萃取法制作脱因咖啡是利用溶解度差异分离出咖啡因，没有新物质生成，属于物理变化，不选C；D．离心分离法制作脱脂牛奶是利用密度差异分离出牛奶中的脂肪，没有新物质生成，属于物理变化，不选D。2．下列化学用语或图示表达正确的是A．的电子式：

B．和的球棍模型均为：

C．1mol中含16mol键D．的化学名称为3-氨基丁酸【答案】D【解析】A．碳化钡是离子化合物，由和构成，中C与C之间为三键，A错误；B．和均为V形结构，但球棍模型中球的半径大小比例不对，且球的颜色未区分原子种类，不符合规范的球棍模型表示方法，B错误；C．中，4个含12个N-H键，与形成4个配位键，中含4个S-O键（每个S-O键中含一个键），总键数为20个，即1mol中含20mol键，C错误；D．的化学名称为3-氨基丁酸，D正确。3．【传统文化】民间有“无汞不白，无铅不亮，无苯不成漆，无醛不成胶”的说法，描述了传统涂料生产中四种物质的关键作用。但随着科技的进步和环保意识的增强，这些物质因对环境和健康有害而逐渐被替代。下列相关说法错误的是A．涂料中起防腐作用的含汞化合物可以让蛋白质变性B．是历史上使用最广泛的白色颜料，可溶于硫酸C．合成油漆使用的原料包含苯酚，苯酚有毒D．甲醛可以与苯酚或尿素发生缩聚反应，生成三维网状结构的高分子树脂【答案】B【解析】A．汞属于重金属，含汞化合物属于重金属盐，能够使蛋白质变性，因此可起到防腐作用，A正确；B．与硫酸反应会生成难溶于硫酸的硫酸铅沉淀，因此它不溶于硫酸，B错误；C．传统合成油漆的生产原料包含苯酚，苯酚对人体有毒害作用，C正确；D．甲醛可以与苯酚缩聚生成酚醛树脂，与尿素缩聚生成脲醛树脂，二者都可形成三维网状结构的高分子树脂，D正确。4．下列实验的相应操作中，不正确的是A．中和滴定：用NaOH标准溶液滴定溶液B．配制溶液：向容量瓶中转移溶液C．蒸馏：冷却水从冷凝管②口通入，①口流出D．制备并检验：为防止有害气体逸出，先放置浸有溶液的棉团，再加热【答案】A【解析】A．NaOH是强碱，会与酸式滴定管的玻璃活塞中的二氧化硅反应，使活塞粘连无法打开，因此NaOH标准溶液应盛放在碱式滴定管中，图中使用的是酸式滴定管，A错误；B．向容量瓶转移溶液时，用玻璃棒引流，且玻璃棒末端靠在容量瓶刻度线以下，B正确；C．蒸馏时冷凝水需要“下进上出”，逆流冷却效果更好，图中②是冷凝管下口、①是上口，从②通入冷却水、①流出，C正确；D．铜与浓硫酸加热制备二氧化硫，用品红溶液检验二氧化硫，二氧化硫有毒，用浸有NaOH溶液的棉团吸收尾气，D正确。5．常温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是A．澄清透明的溶液中：、、、B．溶液中滴加至完全沉淀后的溶液：、、、C．实验室用电石制备乙炔后的溶液：、、、D．电解精炼含铁的粗铜后的电解液：、、、【答案】A【解析】A．澄清透明溶液中，各离子间不反应，可大量共存，A符合题意；B．完全沉淀后，溶液中溶质为K[Al(OH)4]，会与[Al(OH)4]-反应生成Al(OH)3和，碳酸氢根不能大量存在，B不符合题意；C．电石制备乙炔后的溶液含呈强碱性，会与反应生成，铵根离子不能大量存在，C不符合题意；D．电解精炼含铁的粗铜后的电解液中含有、，、可与发生氧化还原反应，不能大量存在，D不符合题意。6．由结构能推测出对应性质的是选项结构性质A键能：氢氧键(H-O)>氢硫键(H-S)沸点：H2O>H2SB酸性：非金属性：CBr2和CCl4都是非极性分子，H2O是极性分子Br2易溶于CCl4，微溶于水D、、的键角依次减小电子对之间斥力不同【答案】C【解析】A．键能影响的是热稳定性等化学性质，而H2O和H2S的沸点高低由分子间作用力决定，H2O比H2S沸点高，主要是因为H2O分子间可形成氢键，由键能不能推测沸点高低，A错误；B．非金属性强弱需通过最高价氧化物对应水化物的酸性比较，且实际非金属性S＞C，H2S不是最高价含氧酸，无法用于比较非金属性，解释错误，B不符合题意；C．根据相似相溶原理，非极性溶质易溶于非极性溶剂、难溶于极性溶剂，Br2、CCl4为非极性分子，H2O为极性分子，可推出Br2易溶于CCl4、微溶于水，C符合题意；D．CO2、CH2O、CCl4的中心C原子均无孤电子对，键角依次减小是因为C的杂化类型分别为sp、sp2、sp3，s轨道占比逐渐减小导致键角减小，解释错误，D不符合题意。7．有剧毒，可用溶液除去工业尾气中的。将(标准状况)某工业尾气通入1L含足量的的溶液中，析出9.6g固体。设为阿伏加德罗常数的值，不考虑反应前后溶液体积变化和尾气中其他成分的反应()。下列说法错误的是A．含有的质子数为B．该尾气中的质量浓度为C．反应后溶液pH≈0.7D．取反应后0.5L溶液与4.6gNa充分反应，产生气体分子数为【答案】D【解析】A．物质的量为0.5mol，1个分子含18个质子，质子数为，A正确；B．析出的物质的量为0.1mol，尾气中为0.1mol，质量为3.4g，尾气体积为2000L，质量浓度为，B正确；C．反应生成，溶液中，，C正确；D．0．5L反应后溶液含，4.6gNa的物质的量为0.2mol。Na与氢离子反应：。消耗0.1molNa，生成。剩余的钠为0.2mol-0.1mol=0.1mol，剩余的Na再与水反应：，生成。因此，共生成，分子数为，D错误。8．丁香挥发油中含丁香色原酮(K)、香草酸(M)，其结构简式如图：下列说法错误的是A．K的分子式为 B．M的核磁共振氢谱有6组峰C．K、M共有四种官能团 D．K、M均能与溶液反应【答案】C【解析】A．由K的结构简式可知，K的分子式为，A正确；B．由图可知，M的结构不对称，不同化学环境的氢分别为：酚羟基氢、甲氧基氢、羧基氢、苯环上3种不同氢，共6种，因此核磁共振氢谱有6组峰，B正确；C．K含有的官能团为酚羟基、醚键、羰基、碳碳双键；M含有的官能团为酚羟基、醚键、羧基，二者含有的官能团共5种，不是4种，C错误；D．K含酚羟基，可与反应生成碳酸氢钠；M含酚羟基和羧基，都可以和溶液反应，D正确。9．根据下列操作及现象，所得结论正确的是操作及现象结论A将一定浓度的苯乙烯溶液滴入溴水中，溴水褪色苯乙烯发生了取代反应B向盛有2mL饱和溶液的试管中滴加鸡蛋清溶液，振荡，有沉淀析出；加蒸馏水稀释，再振荡，沉淀溶解蛋白质在溶液中发生了盐析C向溶液中先通入适量，无明显现象，再加入有白色沉淀生成酸性条件下，硝酸根有氧化性D向1mL乙酸乙酯中加入1mL0.3溶液，水浴加热，上层液体逐渐减少稀作为催化剂加快酯水解速率，使水解平衡正向移动【答案】B【解析】A．苯乙烯含碳碳双键，与溴水发生加成反应使溴水褪色，不是取代反应，结论错误，A错误；B．饱和Na2SO4属于轻金属盐，高浓度下降低蛋白质溶解度使其析出，加水稀释后蛋白质重新溶解，该可逆过程为盐析，结论正确，B正确；C．Fe3+本身具有强氧化性，也可将SO2氧化为生成BaSO4沉淀，无法证明酸性条件下硝酸根具有氧化性，结论错误，C错误；D．催化剂只能加快反应速率，不改变平衡移动，稀硫酸不能使酯的水解平衡正向移动，结论错误，D错误。10．【新情境】最近，我国科学工作者制备了一种电催化剂，并将其与金属铝组装成可充电电池，用于还原污水中的为，其工作原理如图所示。研究证明，电池放电时，水中的氢离子在电催化剂表面获得电子成为氢原子，氢原子再将吸附在电催化表面的逐步还原为。下列说法错误的是A．放电时，负极区游离的数目保持不变B．放电时、还原为，理论上需要氢原子C．充电时，从阴极区穿过离子交换膜进入阳极区D．充电时，电池总反应为【答案】A【解析】放电时，负极铝失去电子和氢氧根离子结合生成四羟基合铝酸根，，正极水中的氢离子在电催化剂表面获得电子成为氢原子，氢原子再将吸附在电催化剂表面的逐步还原为，正极区发生反应为(注意此反应不是电极反应)，充电时，金属铝为阴极，电极为阳极。A．放电时，负极铝失去电子和氢氧根离子结合生成四羟基合铝酸根：，当转移3mol电子时，消耗，同时正极区会有通过离子交换膜进行补充，净消耗1mol，负极区游离的数目会减少，A错误；B．氢原子将吸附在电催化剂表面的逐步还原为，还原为，由化合价变化可知，得到8mol电子，所以理论上需要氢原子，B正确；C．充电时，阴离子向阳极移动，所以充电时，从阴极区穿过离子交换膜进入阳极区，C正确；D．充电时，电池阴极反应式为，阳极反应式为，总反应为，D正确。11．【新情境】叔丁醇与羧酸发生酯化反应的原理可用下图表示，其中步骤2为决速步骤。下列说法错误的是A．步骤1过程中键的键长逐渐拉长B．步骤2的活化能大于步骤4C．增大不能提高羧酸叔丁酯的平衡产率D．中间体3中的极性比中的弱【答案】D【解析】A．步骤1的反应是叔丁醇的羟基结合，生成带正电荷的中间体1：氧原子结合后带上正电荷，对键的成键电子对吸引作用增强，键被削弱、键能降低；而化学键的键能越小，键长越长，因此键的键长会逐渐拉长，这也为后续步骤2中键断裂、脱去水做准备，A正确；B．决速步骤的活化能是反应各步中最高的，步骤2为决速步骤，其活化能大于步骤4，B正确；C．是该反应的催化剂，催化剂只改变反应速率、不改变平衡状态，增大不能提高羧酸叔丁酯的平衡产率，C正确；D．中间体3中C=O的氧原子缺电子带正电（电子云密度减小），吸电子效应会增强，C=O的极性比羧酸中的C=O更强，D错误。12．常温下，用标准溶液滴定溶液，测得溶液的相对电导率及随滴入标准溶液的体积的变化关系如图所示。已知。下列说法正确的是A．c点之后电导率持续上升说明，的导电能力强于B．的过程中，溶液中逐渐增大C．c点溶液中约为D．d点溶液中：【答案】C【解析】从图中可知，a到c的过程中，溶液的电导率逐渐减小，则溶液中离子浓度逐渐减小，结合两种反应物可知，a到b段发生反应的方程式为NaHC2O4+Ba(OH)2=BaC2O4↓+NaOH+H2O此时，钡离子沉淀完全，加入NaHC2O4体积为10mL，物质的量为0.001mol，则生成氢氧化钠0.001mol，b到c段随着NaHC2O4的继续加入，是NaOH与NaHC2O4反应生成草酸钠和水，化学方程式为NaHC2O4+NaOH=Na2C2O4+H2O。此时生成草酸钠物质的量为0.001mol。c到d段加入NaHC2O4后不发生反应。加入的NaHC2O4的物质的量为0.001mol。A．观察电导率曲线可知，过了点后继续加入草酸氢钠溶液时，溶液中实际上是有更多的、等离子参加导电，并不单纯是因为的导电能力比强所致，A错误；B．，，相乘可得。题干所给的比值可化为，b到c点过程中氢氧化钠逐渐被消耗，碱性逐渐减弱，氢离子浓度逐渐增大，则在该过程中该比值应减小而非增大，B错误；C．根据分析，b点溶液中溶质为NaOH和少量BaC2O4，此时的溶液为BaC2O4的饱和溶液，根据b点钡离子浓度为10-4mol/L，可求得Ksp(BaC2O4)=10-8，c点溶液中草酸根离子的物质的量为0.001mol，浓度为，则c(Ba2+)=mol/L，C正确；D．根据前述分析，d点溶液中溶质为Na2C2O4和NaHC2O4，且两者的物质的量均为0.001mol，即两者的浓度相等（暂不考虑水解和电离），根据草酸一、二两级电离常数可知，草酸根离子的水解平衡常数为，草酸氢根离子的水解常数为10-12，即草酸氢根离子的电离程度远大于草酸根和草酸氢根离子的水解程度，则溶液中c()>c()，D错误。二、非选择题：本题共4小题，共64分。13．（14分）【改编】(1)冠醚有不同大小的空穴适配不同大小的碱金属离子，KMnO4水溶液对烯烃的氧化效果较差，若将烯烃溶于冠醚b（），再加入KMnO4固体，氧化效果明显提升，原因是________________。(2)分子M（）位点1中N的杂化轨道类型是___________。(3)氮杂冠醚（）中C－O－C键角小于C－N－C键角，原因是_________________________。(4)一种含钴化合物具有独特的电性、磁性和光致发光性能，其晶体结构如图所示，该立方晶胞中Co的配位数为_________，该晶体密度为ρg/cm3，用NA表示阿伏加德罗常数，则该晶胞的棱长为______pm(1pm=10-12m)。(5)电沉积法回收铅膏（主要成分为、及微量杂质元素）中金属铅的工艺流程如下：已知：，，。为二元强酸。：“还原”时生成物中有生成，常温下溶液中离子浓度时认为沉淀完全，计算还原液中恰好沉淀完全时的pH为_________________。“转化”步骤中加入的主要目的为______________________________________________________________。【答案】（1）冠醚通过与K+结合而将携带进入烯烃；冠醚不与结合，使游离或裸露的反应活性很高，从而使氧化反应能够迅速发生（2分）（2）sp2（2分）（3）O和N均为sp3杂化，O上有2个孤电子对，N上有1个孤电子对，孤电子对越多，对成键电子对斥力越大，键角越小（2分）（4）6（2分）（2分）（5）8.5（2分）加入Na2CO3将、转化为更难溶且更易与酸反应的，提高的浸出率（2分）【解析】（1）冠醚通过与K+结合而将携带进入烯烃；冠醚不与结合，使游离或裸露的反应活性很高，从而使氧化反应能够迅速发生；（2）位点1中N+形成3个σ键，p轨道提供1个单电子参与形成大π键，价层电子对数为3，根据杂化轨道理论，采取sp2杂化；（3）依据价层电子对互斥理论，O和N均为sp3杂化，O上有2个孤电子对，N上有1个孤电子对，孤电子对越多，对成键电子对斥力越大，键角越小；（4）晶胞中Co原子位于顶点，紧邻6个棱心F原子，配位数为6；结合均摊法，晶胞内含1个K、1个Co、3个F，则M=155g/mol；设棱长为apm，则，解得；（5）已知恰好完全沉淀时的浓度为，此时，则，即。加入Na2CO3将、转化为更难溶且更易与酸反应的，提高的浸出率。14．（18分）一种心绞痛的药物中间体Ⅰ的合成路线如下(部分试剂和条件已略去)。已知：①(其中，Z和代表、等强吸电子基团)；②。回答下列问题：(1)A中官能团的名称___________。C→D的反应类型为______________，D中手性碳的数目为___________。(2)若先后发生加成反应和消去反应，则加成反应生成的中间体的结构简式为_______________。从分子结构的角度考虑，的酸性强于的原因为_________________________________。(3)的化学方程式_________________________________________________________________。(4)H的结构简式为___________________________。(5)同时满足下列条件的G的同分异构体的结构简式为___________(任写一种)。ⅰ．与作用显色；ⅱ．发生水解反应生成含4个碳原子的胺类物质；ⅲ．核磁共振氢谱显示为5组峰(6)依据以上流程信息，结合所学知识，设计以苯甲醛和丙二醛为原料合成苯丙烯酸()的路线___________(无机试剂和溶剂任选)。【答案】（1）醚键、碳碳双键（2分）还原反应（1分）1（2分）（2）（2分）

-是强吸电子基团，使羧基中键极性增强，更易电离出，因此酸性强于乙酸（2分）（3）+HBr（2分）（4）

（2分）（5）

（2分）(6)

+

（4分）【解析】（1）由A的结构简式可知，A含有的官能团为醚键和碳碳双键；（2）B→C先后发生加成反应和消去反应，即B中醛基上发生加成反应转化为羟基、并进一步发生消去反应引入碳碳双键，则加成反应生成的中间体的结构简式为；-是强吸电子基团，使CNCH2COOH的键极性增强，更易电离出，因此其酸性强于乙酸；（3）E发生取代反应自身环化生成F和HBr，方程式为：+HBr；（4）根据G和I的结构简式，以及H的分子式，推测H的结构简式为；（5）G（）除苯环外，还有5个C，2个O，1个不饱和度，1个氮，满足条件：①遇说明含酚羟基；②水解生成4个碳的胺，说明酰胺结构中氨基部分为4碳，即；③核磁共振氢谱5组峰说明高度对称，满足以上条件的G的同分异构体的结构简式为；（6）要合成苯丙烯酸()，利用信息②可知需得到，利用题干中B→C的转化原理，可用苯甲醛和丙二酸在吡啶中反应得到，而丙二酸通过丙二醛氧化即可得到，则合成路线如下：

+

。15．（18分）【改编】乙酰乙酸乙酯(相对分子质量130，沸点180℃，超过120℃开始分解)是一种重要的有机中间体，实验室制备乙酰乙酸乙酯的原理、步骤如下：(乙酰乙酸乙酯)资料：CaCl2·4C2H5OH是一种结晶醇配合物。补全实验步骤，回答下列问题：步骤ⅰ.向圆底烧瓶中加入25ml甲苯，将4.6g金属钠立即放入烧瓶中。安装冷凝回流装置，加热至金属钠在液体底部完全熔化后停止加热。待混合液降温使金属钠成为细粒状钠砂。（1）甲苯的作用为______________________________________。（2）实验室缺少甲苯时可以用_________代替。A．CCl4B．苯酚C．环己烷（3）本实验需要将钠先制备成钠砂的原因可能是__________________________________________。步骤ⅱ.迅速向带有钠砂的圆底烧瓶中加入44g乙酸乙酯和少量乙醇，并在瓶口安装冷凝管和装有氯化钙的干燥管。反应回流3-4小时至__________________________，得到透明溶液。（4）将上述空缺的实验现象补充完整________________________________________________________。（5）加入少量乙醇的作用是________________________________。氯化钙的起到防止空气中水蒸气进入装置和_____________________________________的作用。步骤ⅲ.边振荡边滴加醋酸溶液至弱酸性。将混合液转入____________中，用饱和氯化钠溶液洗涤酯层，静置后分出酯层。进一步提纯有机混合物，收集产物并称量。（6）请补充步骤ⅲ中缺失的玻璃仪器的名称___________________；加入饱和氯化钠溶液的目的是__________。（7）为获得产品，有机混合物可以采用____________方法进一步分离。A．常压蒸馏 B．减压蒸馏C．加生石灰常压蒸馏 D．加压蒸馏（8）乙酰乙酸乙酯()分子中标*号碳原子上的氢有一定酸性，其。请从结构角度解释原因______________________________________________________。（9）实验收集到乙酰乙酸乙酯19.5g，则此次实验的产率是______________________。【答案】（1）溶剂，使钠受热融化时受热更均匀（2分）（2）C（1分）（3）增大接触面积，加快反应速率（1分）（4）钠砂彻底消失（2分）（5）少量乙醇可与钠反应生成乙醇钠，作为反应的催化剂（2分）吸收挥发的乙醇蒸汽（1分）（6）分液漏斗（1分）降低产物(乙酰乙酸乙酯)溶解度，使其充分析出（2分）（7）B（2分）（8）酮羰基和酯基中氧的电负性大于碳，导致其中碳原子的正电性增强，继而使亚甲基中的碳氢键极性增强，易于断裂（2分）（9）75%（2分）【解析】（1）将钠与甲苯混合，再进行加热，受热更均匀；（2）四氯化碳的密度比钠要大，钠会浮在四氯化碳表面，苯酚与钠能发生反应，因此选择密度比钠小的环己烷；（3）饱和NaCl溶液可减少有机物在水相中的溶解（盐析效应）；（4）钠的量比乙酸乙酯的量要少，因此回流3~4小时后钠完全反应，溶液中固体消失；（5）由反应原理可知，乙醇钠是上述反应的催化剂，因此加入少量乙醇能生成乙醇钠，加快反应速率；结合信息可知，乙醇与氯化钙会生成配合物。因此，氯化钙可以吸收挥发出的乙醇蒸汽；（6）后续操作是用饱和氯化钠洗涤纸层，之后的操作应该是分液，所以应该使用分液漏斗；饱和氯化钠溶液可以降低乙酰乙酸乙酯的溶解度，促使其充分析出；（7）乙酰乙酸乙酯沸点180℃，且超过120℃开始分解，因此不能用常压蒸馏（会导致产物分解），应采用减压蒸馏（降低沸点，避免高温分解）；（8）*号碳原子位于两个羰基（C=O）之间，受两个强吸电子基团的诱导和共轭效应影响，使得C–H键极性增强，氢易于以H+形式离去；同时，脱氢后形成的碳负离子可被两个羰基共振稳定，因此表现出弱酸性；（9）钠的物质的量：，乙酸乙酯的物质的量：，由反应式可知，2mol乙酸乙酯生成1mol乙酰乙酸乙酯，钠为限量试剂，理论产量：质量为0.2mol×130g/mol=26g，实际产率：。16．（14分）水煤气变换反应是调节氢碳比的关键反应。某研究小组将分解反应引入制的体系，相关反应如下：Ⅰ．

；Ⅱ．

。回答下列问题：(1)的___________(用代数式表示)。(2)下列措施一定可以增大平衡时氢碳比的是___________。a．降低温度