化工及相关行业废盐资源化用于氯碱行业技术规范(征求意见稿)

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SDSCCE

山东化学化工学会团体标准

T/SDSCCEXXXX—XXXX

化工及相关行业废盐资源化用于氯碱行业

技术规范

Technicalspecificationforchlor-alkaliindustryusingwastesaltfromchemical

industryandrelatedindustries

（征求意见稿）

-XX-XX发布XXXX-XX-XX实施

山东化学化工学会发布

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前言

本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定

起草。

本文件由山东化学化工学会提出并归口。

本文件起草单位：

本文件主要起草人：

II

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引言

为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》等法律法规，规范和指

导化工及相关行业生产过程中产生的废盐处理，防止废盐处置过程对环境造成二次污染，保护生态环境

和人体健康，制定本标准。

本标准规定了化工及相关行业生产过程产生的废盐资源化处理(高温熔融氧化)的技术要求。

III

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化工及相关行业废盐资源化用于氯碱行业技术规范

1范围

本标准规定了化工及相关行业废盐资源化工艺的术语和定义、总体要求、处理技术、工艺内容和管

理要求。

本标准明确化工及相关行业废盐资源化处理工艺技术。

本标准适用于化工及相关行业生产过程中产生的废盐资源化处理，包括但不限于煤化工废盐、石油

化工废盐、印染废盐、农药医药废盐、新材料废盐，如：环氧树脂废盐、有机硅废盐、聚苯硫醚废盐、

纤维素醚废盐、聚碳酸脂废盐、水合肼废盐、危废公司现存废盐等。

2规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，

仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本

文件。

GB/T5462工业盐

GB12348工业企业厂界环境噪声排放标准

GB14554恶臭污染物排放标准

GB16297大气污染物综合排放标准

GB18484危险废物焚烧污染控制标准

GB18597危险废物贮存污染控制标准

GB18599一般工业固体废物贮存、处置场污染控制标准

GB36600土壤环境质量建设用地土壤污染风险管控标准（试行）

GB50016建筑设计防火规范

GB50069给水排水工程构筑物结构设计规范

GB50141给水排水构筑物工程施工及验收规范

HJ/T166土壤环境监测技术规范

HJ164地下水环境监测技术规范

HJ471纺织染整工业废水治理工程技术规范

HJ1091固体废物再生利用污染防治技术导则

HJ2035固体废物处理处置工程技术导则

3术语和定义

下列术语和定义适用于本文件。

副产盐By-productSalt

指化工生产过程中与主产品同时生产的废盐经高温熔融氧化工艺处理后得到的符合相应产品标准

的无机盐产品。

废盐资源化WasteSaltResourcing

1

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指生产副产盐经过高温熔融氧化工艺处理后作为离子膜氯碱工业原料综合利用的过程。

高温熔融氧化HighTemperatureSaltingOxidation

指通过高温将废盐加热至熔融态，通过氧化技术将废盐中的有机物彻底去除的过程。

4总体要求

应满足离子膜烧碱固体盐或粗盐水的指标要求。

化工及相关行业化工废盐中含有有机物和无机盐既是污染物，也是重要资源，在精华过程中应考

虑盐、高附加值有机物的回收利用。

高温熔融氧化工艺满足设备操作方便、产品性能稳定、经过高温熔融氧化工艺处理后的副产盐不

需要再进行重结晶等深度处理，可以直接满足离子膜烧碱的原料盐使用指标要求。

化工及相关行业化工废盐经过高温熔融氧化技术处理后，得到的副产盐符合相关产品质量标准，

固体盐具体要求执行GB/T5462，粗盐水具体要求执行离子膜烧碱行业要求。

5化工及相关行业化工废盐常见污染源以及污染负荷

产生化工废盐的产品有但不限于以下几类，本标准针对每一类进行分析。

树脂行业污染源及污染负荷分析

双酚A环氧树脂是以双酚A、环氧氯丙烷为主要原料，以甲苯（二甲苯等）为萃取溶剂，通过溶解、

关环反应、精制、水洗、脱溶、回收、过滤等单元生产而成。主要废盐产生环节是关环单元，通过水洗

工序排出系统，废盐中主要含有氯化钠、双酚A、环氧氯丙烷、甲苯（或二甲苯）等物质，环氧树脂的

具体生产流程如下：

图1环氧树脂生产流程图

有机硅行业污染源及污染负荷分析

硅粉和氯甲烷为有机硅生产的原料，两者在流化床内气固相催化反应合成有机硅粗单体，粗单体经

过一系列塔进行精制分离操作，获得多种高纯度的甲基单体产品。主要废盐产生环节是水解单元，废盐

中主要含有氯化钠、氯甲烷、硅粉等物质，有机硅行业的具体生产流程如下:

2

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图2有机硅生产流程图

有机材料行业污染源及污染负荷分析

5.3.1聚苯硫醚废盐

聚苯硫醚以对二氯苯和硫化钠(或硫氰化钠)、碱土金属催化剂为原料，以N-甲基吡咯烷酮(NMP)为

溶剂，经过脱水、缩合、水洗、干燥等反应得到产品。其中主要产生废盐环节是水洗单元，废盐中主要

含有氯化钠、NMP、对二氯苯、催化剂等物质。聚苯硫醚的具体生产流程如下：

图3聚苯硫醚的生产流程图

5.3.2纤维素醚废盐

3

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传统纤维素醚的生产工艺是将精制棉用氢氧化钠在一定的条件下进行碱化生成纤维素钠，再由环氧

丙烷等醚化剂进行醚化，在一定条件下反应生成不同类型品种纤维素醚。其中主要产生废盐的环节是中

和工序，及用适当的酸中和未反应的碱产生废盐，废盐中主要含有氯化钠、纤维素、木质素、环氧丙烷

等物质。纤维素醚的具体生产流程如下：

图4纤维素醚的生产流程

5.3.3聚碳酸酯废盐

目前工业化聚碳酸酯的制备主要采用界面光气法和熔融酯交换法，其中80%以上采用光气界面缩聚

法进行生产。该法工艺成熟，产品质量较高。光气界面缩聚法合成多采用“两步法”合成。聚碳酸酯生

产过程中产生大量废水，主要产生废盐的环节是脱盐工序。废盐中主要含有聚碳酸酯生产过程中的大分

+-2-

子中间产物、有机溶剂二氯甲烷、少量未反应的原料如双酚A等有机物，还含有大量的Na、Cl、CO3、

OH-等离子。“两步法”聚碳酸酯的具体生产流程如下:

图5聚碳酸酯的生产流程

4

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水合肼行业污染源及污染负荷分析

水合肼生产工艺主要有拉西法、尿素法、酮联氮法、过氧化氢法，目前主要采用酮联氮法。酮联氮

法生产水合肼是采用丙酮、氧化剂或次氯酸钠与氨反应生成中间体酮联氮。稀合成液经加压脱氨塔脱去

未反应的氨，脱氨塔釜底液由腙、酮联氮及盐水组成，将其送入酮联氮塔，从塔顶蒸出一丙酮联氮与水

的共沸物，塔釜为盐水，塔顶馏出的丙酮联氮在加压水解塔内加压水解，生成丙酮和水合肼。主要产盐

工序是酮联氮塔的塔釜产出。废盐中主要含有酮联氮、氨等物质。酮联氮法水合肼的具体生产流程如下：

图6水合肼的生产流程

6单元处理技术及集成技术

高温熔融氧化技术

6.1.1技术原理

通过高温将化工废盐加热至熔融态，利用氧化技术将废盐中的有机物全部去除。由于废盐在该处理

过程中处于熔融液态，经过气液的充分混合，避免气固反应不彻底；同时可以有效解决化工废盐包裹有

机物、导致有机物去除不彻底的问题。

技术特点及适用性

6.2.1技术特点

本装置采用具有国际先进水平的高温熔融氧化技术，具有工艺流程先进、能耗低、产品质量好、处

理效率稳定等特点，具体如下：

a)本系统进料采用密闭系统，对于异味和粉尘控制具有良好的效果；

b)高温熔融氧化设备主体设备为静态设备，采用特殊的耐火材料设计，有效的抗击物料腐蚀作

用，处理效果稳定，产品质量好；

c)通过高温熔融氧化设备上配套设置的热回收装置，将高温烟气中的热量进行有效回收，可以

有效节能；

d)对于有机物含量高的废盐，可以直接用金属换热器，将高温烟气转换为蒸汽；

e)高温熔融氧化设备采用有效的燃烧控制方式，可有效提升产品的质量；

f)采用灵活可靠的出料方式，可以出固体盐，也可以将液态盐直接转化为饱和溶液（粗盐水）；

烟气处理系统采用国际先进催化剂，保证烟气中控制指标的达标排放。

6.2.2技术适用性

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化工及相关行业产生的废盐，主要无机盐种类为氯化钠。虽然本技术同样适用于氯化钾、硫酸钠、

硫酸钾等化工废盐的处理，但是由于本标准的下游是离子膜氯碱，所以本装置针对的无机盐主要物质是

氯化钠。废盐中的有机物浓度不限制、有机物种类不限制。

主要参数

主要工艺参数见表1。

表1主要工艺参数

温度/℃压力/Pa停留时间/h二燃室温度/℃二燃室停留时间/s急冷温度范围/℃

800-11001-502-50＞1100＞2550-250

处理流程描述

待处理的化工废盐经投料机连续投入高温熔融氧化炉，化工废盐在炉内熔融成液体，有机物全部被

氧化为碳氧化物、氮氧化物和水等稳定态的物质(碳稳定转化为二氧化碳，氯稳定转化为氯化氢，氢稳

定转化为水，氮稳定转化为氮氧化物等)，净化后的熔盐经过出料设备产出固体盐或者粗盐水，供下游

氯碱工段使用。

控制二燃室的温度是1100℃，对于处理含氯有机物的废盐，可有效避免二恶英的产生，同时流程设

置急冷塔、活性炭喷射流程，可完全控制排气中的二恶英浓度达标。

对于本流程，有机物通过高温熔融氧化设备转化为其稳定态的气态物质，对于含氮有机物，尾气中

氮氧化物通过SNCR+SCR脱硝，或者回用硝酸，使尾气中的氮氧化物达标；对于含硫有机物，尾气中的二

氧化硫通过湿法脱硫、干法脱硫、回收硫酸等工艺，使尾气中的硫化物浓度达标。

图7处理工艺流程图

主要工艺设备和材料

高温熔融氧化单元的主要设备包括密闭进料器、高温熔融氧化炉、引风机、助燃风机、出料设备、

SNCR、SCR、急冷塔、活性炭喷射、旋风除尘、碱洗塔等。

高温熔融氧化单元主要设备或部件、管道及材料，应采取相应的防腐蚀措施，应选择适合物料特性

的耐腐蚀材料，并达到国家现行有关标准的规定。

主要辅助工程

建筑与结构应符合GB50069与GB50141的规定；电气、暖通、给排水与消防、道路与绿化等应符合

HJ471的规定。

7管理要求

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环境监测

7.1.1化工及相关行业产生化工废盐的处置过程中废气污染因子的监测应采用GB18484规定的方法。

7.1.2化工及相关行业产生化工废盐的处置设施区域内地下水的采样方法符合HJ164的要求，检测方

法符合GB18484的要求。

7.1.3化工及相关行业产生化工废盐的处置设施区域内土壤的采样方法符合HJ/T166的要求，检测方

法符合GB36600的要求。

7.1.4化工及相关行业产生化工废盐的处置设施区域噪声监测方法符合GB12348的要求。

7.1.5化工及相关行业产生化工废盐处置设施废气中颗粒物及厂区声学环境的监测频次为每月一次。

环境管理

7.2.1化工及相关行业产生化工废盐处置单位应建立污染治理设施管理档案，记录运行、检修、事故、

处置等信息；根据环境管理要求，建立污染监测，包括定期检测和报告等。

7.2.2化工及相关行业产生化工废盐处置单位应保存生产过程中的相关资料，包括培训记录、处理处

置情况记录、转移联单、环境监测记录等。

7

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目次

前言...........................................................................II

引言..........................................................................III

1范围................................................................................1

2规范性引用文件......................................................................1

3术语和定义..........................................................................1

4总体要求............................................................................2

5化工及相关行业化工废盐常见污染源以及污染负荷