（正式版）DB43∕T 1493-2018 《贵铅中银量的测定 火试金重量法和氯化钠电位滴定法》

火试金重量法和氯化钠电位滴定法2018-11-02发布2019-02-02实施湖南省市场监督管理局发布前言 Ⅱ 12火试金重量法 1 1 12.3仪器 12.4试样 22.5分析步骤 22.6分析结果的计算 2.7精密度 33氯化钠电位滴定法 43.1方法提要 4 43.3仪器 5 53.5分析步骤 53.6分析结果的计算 53.7精密度 64试验报告 6附录A(资料性附录)试样制备方法 7工Ⅱ本标准按GB/T1.1—2009给出的规则起草。本标准由国家有色贵重金属产品质量监督检验中心(湖南)提出。本标准由湖南省有色金属标准化技术委员会归口。本标准方法1起草单位：国家有色贵重金属产品质量监督检验中心(湖南)、湖南金旺铋业股份有限公司、郴州市金贵银业股份有限公司、湖南宇腾有色金属股份有限公司、湖南华信稀贵科技有限公司、本标准方法2起草单位：国家有色贵重金属产品质量监督检验中心(湖南)、湖南金旺铋业股份有限公司、郴州市金贵银业股份有限公司、湖南宇腾有色金属股份有限公司、湖南华信稀贵科技有限公司、瑞士万通中国有限公司。本标准方法1起草人：谢磊、周姣连、周智勇、肖刘萍、张卓佳、杨华东、肖辉、蒋金莉、李小平、吴培伟。本标准方法2起草人：张卓佳、肖刘萍、谢磊、周智勇、周姣连、杨华东、肖辉、蒋金莉、李小平、吴培伟、龚雁。本方法适用于铅系统贵铅中银含量的测定。方法1测定范围：8%～30%;方法2测定范围：8%～30%。除非特别说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相2.2.2氧化铅：粉状(含银小于0.2g/t)。2.2.3二氧化硅：工业纯，粉状。2.2.7硝酸(ρ1.42g/mL):不含氯离子。2.2.8乙酸(ρ1.05g/mL)。2.2.9硝酸(1+1)。2.2.10乙酸(1+3)。2.2.11硝酸(1+7)。2.3.1分析天平：精度02.3.2超微量天平：精度0.001mg。2.3.3试金炉：最高加热温度1350℃。2.3.4灰吹炉：最高加热温度1350℃。2.3.5试金坩埚：材质为耐火粘土，容积300mL左右。2试样应经过制备以保证测试样品的均匀性和代表性，具体试样制备方法见附录A。按表1称取试样，精确至0.0001g。随同试料进行空白试验：称取40g碳酸钠(2.2.1)、200g氧化铅(2.2.2)、20g二氧化硅(2.2.3)、10g硼砂(2.2.4)和3.0g淀粉(2.2.5),在试金坩埚搅匀，覆盖约10mm厚的氯化钠(2.2.6)。以下按2.5.4.2～2.5.4.5进行。平行测定两份，取其平均值。熔剂按表2用量配料。淀粉将试样(2.5.1)及表2配料置于试金坩埚中，搅拌均匀，覆盖约10mm厚的氯化钠(2.2.6)。将坩埚置于900℃的试金炉中，在50min内升温至1100℃,保温15min出炉，将坩埚平稳的旋动数次，并在铁板上轻敲2～3下，小心将熔融物倒入铸铁模中。冷却后，将铅扣与熔渣分离。将铅扣锤成立方体。适宜的铅扣应表面光亮，重25～40g,否则应重新配料。将铅扣放入预先在900℃灼烧30min的灰皿中，关闭炉门1～2min,待铅液表面的黑色膜脱去，稍开炉门灰吹，当合粒出现闪光点后，灰吹结束。将灰皿移至炉门口，放置1～3min,取出冷却。用3将熔渣和灰皿粉碎后(粒度<0.1mm),按以下方法配料，进行二次试金。将熔渣和灰皿(全部)、30g碳酸钠(2.2.1)、50g氧化铅(2.2.2)、18g二氧化硅(2.2.3)、18g硼砂(2.2.4)和3.5g淀粉(2.2.5)置于原试金坩埚中，搅拌均匀后，覆盖约10mm厚的氯化钠(2.2.6),以下按2.5.4.2～2.5.4.3进行。2.5.4.5分金加入10mL乙酸(3.10)于瓷坩埚中，加热微沸10min,倾出溶液并洗净，烤干。用小锤将合粒锤平成0.2～0.3mm的薄片，然后在超微量天平上称量，得金银合粒质量。将锤成薄片的合粒放入瓷坩埚中，加入20mL热硝酸(3.11)放在电热板上低温加热，保持微沸至反应停止，取下冷却，倾去溶液，用水洗涤2次。再加入10mL热硝酸(3.9)置于电热板上并蒸至约5mL,取下冷却。倾去溶液，用温水洗涤瓷坩埚3次，烤干，在约600℃的马弗炉中退火5min,取出，冷却，称量金粒的质量。将试金所得金银合粒质量减去金粒质量即为银的质量。2.6分析结果的计算按式(1)计算银的质量分数wAg,数值以%表示：m——金银合粒质量，单位为毫克(mg);m₂——金粒质量，单位为毫克(mg);m₃——分析所用氧化铅总量中含银的质量，单位为毫克(mg);mo——试样的质量，单位为克(g)。计算结果表示至两位小数。2.7精密度2.7.1重复性在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)的情况不超过5%,重复性限(r)按表3数据采用线性内插法或外延法求得。表3重复性限2.7.2再现性在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对值不大于再现性限(R),超过再现性限(R)的情况不超过5%,再现性限(R)按表4数据采用线性内插法或外延法求得。4表4再现性限3.1方法提要试料用硝酸-酒石酸溶解。在稀硝酸介质中，用氯化钠标准滴定溶液滴除非特别说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相3.2.3硝酸(ρ1.42g/mL)。3.2.4硝酸(1+1)。3.2.5硝酸(1+3)。3.2.6溶样酸：称取80g酒石酸(3.2.1)溶于1000mL硝酸(3.2.5)中。称取1.0000g金属银(银的质量分数不小于99.99%,精确至0.0001g)置于250mL烧杯中，加入50mL硝酸(3.2.4),盖上表面皿，加热至完全溶解，赶尽氮氧化物，取下，冷却至室温，用水冲洗表面皿及杯壁，将溶液转入500mL棕色容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含有2.0mg银，避光保存。3.2.8氯化钠标准滴定溶液[c(NaCl)约0.05mol/L]:称取2.92g氯化钠(3.2.2),用水溶解，转移至1000mL容量瓶中，以水定容至刻度，摇匀。移取50.00mL银标准溶液于250mL烧杯中，加水稀释至150mL,放入银复合电极，开动搅拌器，用氯化钠标准滴定溶液滴定至电位突跃最大值即为终点。平均标定3份，保留4位有效数字，所消耗的氯化钠标准滴定溶液体积的极差应不超过0.05mL,否则重新标定。c——氯化钠标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升(mol/L);Co——银标准溶液的质量浓度，单位为毫克每毫升(mg/mL);V₁——移取银标准溶液的体积，单位为毫升(mL);V₂——标定时，滴定银标准溶液的所消耗的氯化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);5M——银的摩尔质量，数值为107.87,单位为克每摩尔(g/mol)。3.3仪器3.3.1电子天平：精度0.1mg。3.3.2银复合电极。3.3.3电位滴定仪：精度0.1mV。3.4试样试样应经过制备以保证测试样品的均匀性和代表性，具体试样制备方法见附录A。3.5分析步骤3.5.1试料称取2.0g试样，精确至0.0001g。3.5.2测定次数独立进行两次测试，取其平均值。3.5.3空白试验随同试料做空白试验。3.5.4测定3.5.4.1将试料(3.5.1)置于500mL烧杯中，用少量水润湿，加入100mL溶样酸(3.2.6),加热至试样分解完全，煮沸，驱除氮的氧化物，取下，冷却。将试样转移至200mL容量瓶中，用水定容至刻度线，摇匀。3.5.4.2分取50.00mL溶液于250mL烧杯中，加水稀释至150mL,插入银复合电极，开动搅拌器，用氯化钠标准滴定溶液滴定至电位突跃最大值即为终点。3.6分析结果的计算按公式(3)计算银的质量分数wAg,数值以%表示：c——氯化钠标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升(mol/L);Vo——滴定空白试验溶液所消耗氯化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);V₃——滴定试液所消耗氯化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);V₄——溶液定容体积，单位为毫升(mL);V₅——分取溶液体积，单位为毫升(mL);mo——试料的质量，单位为克(g);M——银的摩尔质量，数值为107.87,单位为克每摩尔(g/mol)。所得结果表示至二位小数。63.7精密度在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)的情况不超过5%,重复性限(r)按表5数据采用线性内插法或外延法求得。表5重复性限3.7.2再现性在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对值不大于再现性限(R),超过再现性限(R)的情况不超过5%,再现性限(R)按表6数据采用线性内插法或外延法求得。4试验报告试验报告至少应包括以下几个方面的内容：一使用的标准；—使用的方法；一分析结果及其表示；一与基本分析步骤的差异；—测定中观察到的异常现象；—试验日期。7附件A(资料性附录)试样制备方法A.1试剂A.1.1无水乙醇：分析纯。A.2仪器和设备A.2.1剪刀。A.2.2粗铅制样机(带刀片)。A.2.3高速多功能粉碎机(带刀片，转速25000转/分)。A.2.40.45mm标准筛。A.3试样的制备A.3.1试样为颗粒状时将试样置于高速多功能粉碎机内，盖好机盖，开启粉碎机，对试样进行多次摇动粉粹，每次粉碎时