（正式版）T∕CSES 200-2025 含全氟辛基磺酸类废物高温处置技术规范

含全氟辛基磺酸类废物高温处置技术规范Technicalspecificationforhightemperaturedisposal2025-06-27发布2025-06-27实施中国环境科学学会发布ⅠT/CSES200—2025前言 Ⅲ 2规范性引用文件 3术语和定义 4废物类别与污染物负荷 5总体要求 6高温处置工艺流程 7废物入厂要求 8废物预处理 9高温处置 10烟气净化 11工艺废水处理 12分析检测 13设施运行与维护 参考文献 ⅢT/CSES200—2025本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由生态环境部对外合作与交流中心、沈阳环境科学研究院（生态环境部危险废物处置工程技本文件由中国环境科学学会归口。本文件起草单位：生态环境部对外合作与交流中心、沈阳环境科学研究院［生态环境部危险废物处置工程技术（沈阳）中心］、浙江归零环保科技有限公司、无锡能之汇环保科技有限公司、河南思骏环保科技有限公司、上海天汉环境资源有限公司、上海化学工业区升达废料处理有限公司、国环危险废物处置工程技术（天津）有限公司、河南省生态环境监测和安全中心、浙江省生态环境科学设计研究院、江苏省环境工程技术有限公司、上海市固体废物与化学品管理技术中心、沈阳工程学院、江苏锁龙消防科技股份有限公司、上海汇友消防技术有限公司、宁波能林消防器材有限公司、洛阳市浪潮消防科技股份有限公司、辽宁省生态环境事务服务中心。1T/CSES200—2025含全氟辛基磺酸类废物高温处置技术规范本文件规定了含全氟辛基磺酸类废物高温处置的废物类别和污染物负荷、总体要求、高温处置工艺流程，以及废物入厂、废物预处理、高温处置、烟气净化、工艺废水处理、分析检测、设施运行与维护等方面的技术要求。本文件适用于采用焚烧（含热等离子体强化气化焚烧）、水泥窑协同等高温热处理技术处置含全氟辛基磺酸类废物全过程的工艺设计、污染防治和设施运行管理。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB8978污水综合排放标准GB12348工业企业厂界环境噪声排放标准GB/T14549电能质量公用电网谐波GB18484危险废物焚烧污染控制标准GB18597危险废物贮存污染控制标准GB/T24034环境管理环境技术验证GB/T24169氟化工产品和消费品中全氟辛烷磺酰基化合物（PFOS）的测定高效液相色谱-串联质谱法GB30485水泥窑协同处置固体废物污染控制标准GB/T33893分离膜中全氟辛烷磺酰基化合物（PFOS）和全氟辛酸（PFOA）的测定液相色谱-串联质谱法GB50217电力工程电缆设计标准GB50634水泥窑协同处置工业废物设计规范DL/T5175火力发电厂热工开关量和模拟量控制系统设计规程HJ/T176危险废物集中焚烧处置工程建设技术规范HJ/T324环境保护产品技术要求袋式除尘器用滤料HJ/T327环境保护产品技术要求袋式除尘器滤袋HJ662水泥窑协同处置固体废物环境保护技术规范HJ688固定污染源废气氟化氢的测定离子色谱法HJ848排污单位自行监测技术指南水泥工业HJ999固体废物氟的测定碱熔-离子选择电极法HJ1205排污单位自行监测技术指南固体废物焚烧HJ1333水质全氟辛基磺酸和全氟辛酸及其盐类的测定同位素稀释/液相色谱-三重四极杆质谱法HJ1334土壤和沉积物全氟辛基磺酸和全氟辛酸及其盐类的测定同位素稀释/液相色谱-三重2T/CSES200—2025四极杆质谱法HJ2020袋式除尘工程通用技术规范XF/T3020灭火剂中全氟辛烷磺酰基化合物（PFOS）的测定方法T/ACEF185表面活性剂中31种全氟和多氟烷基化合物（PFAS）和总可氧化前驱体（TOP）的测定液相色谱-三重四极杆质谱法T/CAEPI98固体废物全氟辛基磺酸、全氟辛酸和全氟己基磺酸及其盐类的测定液相色谱-三重四极杆质谱法T/CSEA28铬雾抑制剂中全氟辛基磺酸及其盐类（PFOS）的测定液相色谱-三重四极杆质谱法US-EPAOTM-45固定污染源选定全氟和多氟烷基物质的测定（MeasurementofSelectedPer‑andPolyfluorinatedAlkylSubstancesfromStationarySources）3术语和定义下列术语和定义适用于本文件。3.1含全氟辛基磺酸类废物wastescontainingperfluorooctanesulfonicacid，itssaltsandperfluorooc‑tanesulfonylfluoride全氟辛基磺酸及其盐类和全氟辛基磺酰氟（PFOS类）化合物总含量超过50mg/kg的废物。注：也可称为含PFOS类废物。3.2高温处置hightemperaturedisposal采用焚烧（含热等离子体强化气化焚烧）、水泥窑协同等高温技术手段处理含PFOS类废物，破坏PFOS类化合物分子结构，实现废物无害化和减量化的过程。3.3焚烧incineration含PFOS类废物在高温条件下发生燃烧等反应，实现无害化和减量化的过程。3.4热等离子体强化气化焚烧gasification‑incinerationenhancedbythermalplasma含PFOS类废物先在高温条件下气化，气相产物经热等离子体强化裂解后焚烧的过程。3.5水泥窑协同处置co‑processingincementkiln含PFOS类废物经预处理后投入水泥窑，在进行水泥熟料生产的同时实现废物处置的过程。3.6高温处理装置hightemperaturetreatmentdevice含PFOS类废物在高温条件下发生气化、热分解、燃烧等反应的专业装置，具体包括焚烧炉、热等离子体强化气化焚烧炉、水泥窑等。3.7焚毁去除率destructionremovalefficiency；DRE被高温处理的PFOS类化合物与残留在排放烟气中的该类化合物质量之差与被高温处理的该类化合物质量的百分比。根据公式（1）计算：DRE=（Wi-Wg）/Wi×100%……………（1）式中：Wi——单位时间内被高温处理的PFOS类化合物的质量，g/h；3T/CSES200—2025Wg——单位时间内随烟气排出的与Wi相应的PFOS类化合物的质量，g/h。被高温处理的PFOS类化合物与残留在排出高温处理系统的残渣（熟料）、飞灰、工艺废水和烟气中的该类化合物质量之差与被高温处理的该类化合物质量的百分比。根据公式（2）计算：DE=（Wi-Wcz-Wfh-Wfs-Wg）/Wi×100%………（2）式中：Wi——单位时间内被高温处理的PFOS类化合物的质量，g/h；Wcz——单位时间内随残渣（熟料）排出的与Wi相应的PFOS类化合物的质量，g/h；Wfh——单位时间内随飞灰排出的与Wi相应的PFOS类化合物的质量，g/h；Wfs——单位时间内随排放的工艺废水排出的与Wi相应的PFOS类化合物的质量，g/h；Wg——单位时间内随烟气排出的与Wi相应的PFOS类化合物的质量，g/h。焚烧残渣经灼烧减少的质量与灼烧前残渣质量的百分比。根据公式（3）计算：P=（A-B）/A×100%……………（3）式中：P——热灼减率，%；A——（110±5）℃干燥1h后的原始残渣在室温下的质量，g；B——经（600±25）℃灼烧3h后冷却至室温后残渣的质量，g。4废物类别与污染物负荷4.1含PFOS类废物主要包括以下类别：a）PFOS类化合物生产、加工使用过程中产生的含PFOS类的废液、残渣、污泥等；b）过期、淘汰、废弃、有关部门依法收缴或接收且需要销毁的含PFOS类表面活性剂、泡沫灭火剂、铬雾抑制剂、石油钻探助剂、航空液压油、农药以及其他含PFOS类的产品制剂；c）PFOS类物质和相关产品制剂使用过程中产生的含PFOS类的废液、残渣、污泥等；d）被PFOS类物质污染的土壤，盛装PFOS类物质和相关产品制剂的废弃容器和包装物，其他被PFOS类物质和相关产品制剂沾染的废弃物品；e）含PFOS类废水处理产生的废弃吸附和过滤介质，如废活性炭、废树脂、废滤膜、废滤芯等，以及经过滤产生的浓缩废液。4.2进入焚烧炉、热等离子体强化气化焚烧炉的物料（包括含PFOS类废物及其混配物料）氟元素含量宜控制在1%以内，大于1%的应开展环境风险评估；进入水泥窑的物料（包括固体废物、常规燃料和常规原料）氟元素含量不应大于0.5%，按照HJ662的相关要求执行。5总体要求5.1含PFOS类废物高温处置工艺宜优先采用一燃室连接二燃室组成的两段式焚烧炉，也可采用气化室连接附加热等离子体强化的燃烧室组成的气化焚烧炉，或者采用水泥窑进行协同处置，或者按照GB/T24034要求经过验证的其他高温处置技术。5.2含PFOS类废物高温处置的PFOS类化合物焚毁去除率≥99.9999%、焚毁率≥99.999%，焚烧炉的技术性能指标应达到GB18484的要求，协同处置的水泥窑设施技术性能应符合GB30485中处置危险4T/CSES200—2025废物的要求。5.3采用高温焚烧方式处置含PFOS类废物时，应采取有效措施保证排放的烟气中二英类测定均值≤0.1ngTEQ/Nm3。其他污染物的排放对于焚烧处置应满足GB18484的要求，对于水泥窑协同处置应满足GB30485的要求。5.4含PFOS类废物焚烧处置产生的工艺废水宜经处理后回用。需要排放的应符合GB8978要求，且按HJ1333要求检测PFOS浓度应小于1μg/L。5.5含PFOS类废物焚烧处置产生的残渣、飞灰、工艺废水处理产生的盐和污泥等固体废物宜参照危险废物进行管理和处置。水泥窑协同处置过程产生的固体废物应按GB30485的要求进行管理和处置。5.6含PFOS类废物高温处置工程厂界噪声应符合GB12348的要求。5.7含PFOS类废物高温处置工程应设置烟气在线监测系统，焚烧处置在线监测指标应符合HJ/T176的要求，水泥窑协同处置在线监测指标应符合HJ662的要求。废物处置期间应通过在线监测或现场采样方式监测烟气中氟化氢浓度。6高温处置工艺流程6.1含PFOS类废物高温处置主要包括废物接收、特性分析、分类贮存、预处理、输送及进料、高温处置、烟气净化及工艺废水处理等工艺环节。6.2含PFOS类废物高温处置工艺流程应能够实现各工艺环节的有效衔接，工艺流程如图1所示。1'041''1B1BM)!K!KDEEAF!"/4AF!"/4E*7!#U&U*!!)"4"!"P#4N%U/%UN%U/%U&!标引序号说明：①——优先回用为急冷水；②——处理符合标准要求后可排放。图1含PFOS类废物高温处置工艺流程5T/CSES200—20257废物入厂要求7.1废物接收7.1.1含PFOS类废物高温处置设施应设置废物进厂预检区，预检区设计应满足如下要求：a）预检区位置及面积应能满足车辆进出要求；b）预检区地面应为硬覆盖，表面无裂缝，并采取表面防渗措施，可采用抗渗混凝土、环氧树脂或其他防渗、耐磨的材料（渗透系数不大于10-10cm/sc）预检区四周应设置液体导流和收集设施，防止液态废物意外泄漏时扩散。7.1.2含PFOS类废物高温处置设施需配置称重系统，配置要求应满足HJ176和信息化管理的要求。7.2废物特性分析7.2.1含PFOS类废物高温处置设施应对进厂的含PFOS类废物的物态、流动性、含水率、热值等理化特性，以及F含量、Cl含量、S含量、重金属成分和含量等进行分析。7.2.2重金属成分和含量检测项目至少应包括7.3废物贮存7.3.1含PFOS类废物入厂后应在贮存设施内设专区分类贮存，并符合GB18597的各项要求。7.3.2含PFOS类废物贮存设施应配备铲车等必要的装卸设备，并宜配置专用的防渗漏桶、槽等容器和其他工器具等。7.3.3直接接触含PFOS类废物的容器和包装物不可用于盛装其他类废物，损坏或废弃的应按含PFOS类废物进行处置。8废物预处理8.1含PFOS类废物预处理一般包括分选分类、分装、液体过滤、物料混配等。8.2含PFOS类废物应根据废物物理性状、PFOS类化合物含量、热值、包装等进行必要的分选分类。8.3对于铬雾抑制剂、氟表面活性剂等PFOS类化合物含量较高的废物，可采取合适的预处理方式均质化后再高温处置，包括但不限于加药剂混配、溶解稀释等，避免高浓度PFOS类废物集中入炉。8.4焚烧处置预处理要求如下。a）对于含PFOS类固态废物，宜与配伍物料经搅拌均匀混合后焚烧。配伍物料宜采用粒径较小、富含Ca、Fe、Al等金属氧化物或氢氧化物。b）对于含PFOS类液态废物，宜经过滤后经雾化喷嘴喷入固态物料的进料端，并根据需要可配置加压升温装置以提升输送流动性，或可与配伍物料经充分破碎、混合后制成浆液喷入。若不具备上述技术条件，可利用具有密封功能的塑料瓶/桶分装成小包装，搭配固态物料匀速投入焚烧炉。c）对于含PFOS类半固态废物/固液混合物，应按如下优先度进行：1）以泵送方式投料；2）升温/混溶降粘有效的，可采取相应预处理措施后泵送投料；3）通过与吸湿型物料经搅拌混合后投料；4）确有必要固液分离的，可通过压滤等措施将所得固态和液态废物分别参照a）和b）处理。8.5水泥窑协同处置含PFOS类废物前应根据物料投加点和投加方式选择合适的预处理方式，如破碎、6T/CSES200—20258.6含PFOS类废物的各种预处理均应在负压房内或集气罩下进行，引出的气体宜通入高温处理装置，或经集中净化装置处理后排放。9高温处置9.1含PFOS类废物输送及进料装置应具备防扬散、防渗漏、防流失功能。投料过程应平稳连续，并应采取措施防止烟气溢出。9.2高温处置含PFOS类废物时应保证系统工况稳定，在出现事故或紧急工况时，应自动联机停止投料。9.3废物焚烧要求如下。a）一燃室温度宜控制在850℃以上，废物的固相残留物在一燃室内的停留时间应不少于30min。b）二燃室温度应控制在1100℃以上，烟气在二燃室停留时间不少于2s。c）焚烧炉辅助燃料应采用天然气、轻质油等富氢烃类，二燃室应设置补燃空气。d）一燃室及二燃室内衬的耐火材料应优化选型，能在1150℃条件下长期稳定工作，宜采用减缓HF高温腐蚀的材料，如Cr2O3含量为9%~15%铬刚玉。e）一燃室废物入口、一燃室与二燃室连接处、检修炉门等的设计均应满足系统的密封性要求。f）含PFOS类废物焚烧设施宜采用自动连续方式进行湿式排渣。若采用干式排渣，排渣通道应密闭并采取淋水降温、气体收集等必要措施防止有害气体无组织逸散。g）含PFOS类废物焚烧设施应设有焚烧残渣和飞灰收集、输送、包装、暂存等装置，各装置应密闭。h）含PFOS类废物焚烧处置工艺如使用余热锅炉，应充分考虑HF腐蚀可控性。如对水冷壁区域采用HR-160合金进行熔敷，熔敷厚度≥1.5mm，熔敷稀释率≤3%，以减缓HF的高温腐蚀。i）紧急排放烟囱应设置联动装置，使其只能在焚烧系统事故或紧急状态下启动。9.4热等离子体强化气化焚烧要求如下。a）热等离子体强化气化焚烧炉包括气化室、热等离子体强化重整区和二燃室。除气化室、热等离子体强化重整区外，焚烧系统其他设备技术要求应满足9.3b）~i）条要求。b）气化室应配备辅助燃烧装置，温度应达到700℃以上，确保废物中PFOS类化合物彻底气化。c）热等离子体强化重整区内等离子体发生器的布置应使等离子体炬焰总体上覆盖重整区整个截面，并避免等离子体炬焰冲刷耐材。d）等离子体发生器主要包括等离子体发生器本体、电源系统、供气系统、冷却系统和控制系统等，连接各系统的插拔装置宜选用自动化程度高的设备。e）等离子体发生器的电源系统主要包括高压开关柜、降压变压器、低压开关柜、隔离变压器、整流柜和起弧柜等，并满足以下要求：1）电源产生的谐波应符合GB/T14549的要求；2）应避免与电动给水泵使用同一电源段；3）电缆的设计选型应符合GB50217的规定；4）冷却水泵和风机的电源应分别取自厂用电源的不同电源段。f）等离子体发生器的供气系统载体工质可采用空气、水蒸气、氮气或氩气等。g）等离子体发生器的冷却系统宜配备应急电源，异常断电后自动运行，以免等离子体发生器损毁。h）等离子体发生器的控制系统满足以下要求：1）可按照DL/T5175的要求进行设计；2）宜纳入分散控制系统（DCS不能纳入DCS时应单独设置控制系统；3）输出功率应具备远方控制和就地控制两种方式。i）等离子强化重整区的耐火材料选型应满足电离气氛的要求，能够承受工作状态的电热效应及产7T/CSES200—2025生的氟化氢等各种化学物质的腐蚀。9.5水泥窑协同处置要求如下。a）用于协同处置含PFOS类废物的水泥窑应符合GB30485和GB50634的要求。b）投料设施应满足以下条件：1）配置自动进料装置和投料计量装置，实现定量投料；2）输送装置和投料口应保持密闭，投料口应具有防回火功能；3）配置可实时显示投料状况的在线监测系统。c）应根据含PFOS类废物特性，按照HJ662的要求正确选择含PFOS类废物的投加点和投加方式：1）含PFOS类废物应优先从窑头投加，若受物理特性限制需要从窑尾投加时，应选择从窑尾烟室或分解炉投加入窑。2）热值高的液态含PFOS废物或易于气力输送的粉态含PFOS类废物宜由窑头主燃烧器投加入窑。投加时，液态废物不应含有沉淀物，以防堵塞燃烧器喷嘴；粉状废物可通过气力输送从多通道燃烧器的不同通道喷入窑内，若废物灰分含量高，应尽可能喷入更远的位置，尽量达到固相反应带。3）热值低的液态含PFOS类废物宜由窑门罩投加入窑，投加时应通过泵力输送喷入窑内。4）由窑尾烟室投加含PFOS类废物应采用泵力输送、气力输送或密闭的机械传送装置等密闭式输送装置。d）水泥窑协同处置含PFOS类废物时，入窑物料（常规原料、燃料和含PFOS类废物）中重金属最大允许投加量应满足HJ662的相关要求。10烟气净化10.1焚烧烟气净化10.1.1含PFOS类废物焚烧产生的烟气宜采用急冷、碱溶液喷淋、活性炭吸附和布袋除尘的组合工艺技术进行净化，不应单独采用干法或半干法进行烟气脱酸。10.1.2烟气急冷应使烟气在1s内由500℃以上急剧冷却至200℃以下。10.1.3宜采用氢氧化钠等碱性溶液喷淋脱酸，中和其中的氟化氢。10.1.4碱液喷淋装置的喷头、管路及其他辅助配件应采用耐腐蚀的材料制造。10.1.5碱液应由专门的配制系统提供，该系统应至少包括以下主要设备：a）碱液存储罐，罐体容积应能贮存满足4小时的碱液喷淋量；b）碱液输送泵，应能实现变频调速，调节碱液供给量。10.1.6宜采用在线pH值反馈调节碱液加入量，使喷淋塔溶液pH值维持6~8。10.1.7烟气进入布袋除尘器前，应采用喷入活性炭粉或其他高效的技术去除二噁英类等污染物。在喷入活性炭粉之前可选择喷入石灰粉，吸收烟气中的酸性物质。10.1.8活性炭粉和石灰粉喷射装置应具有自动调节喷射量及计量功能，应至少包括以下设备：a）存储物料的储料罐；b）输送物料的气泵；c）具有累计计量功能的计量装置。10.1.9烟气除尘宜采用布袋除尘装置，布袋除尘装置的设计、制造、安装应符合HJ2020相关要求，滤料及滤袋的选择应分别满足HJ/T324、HJ/T327相关要求。不宜单独采用静电除尘装置。10.1.10应按照GB18484的要求对含PFOS类废物焚烧排放烟气进行监测。8T/CSES200—202510.2水泥窑协同处置烟气净化10.2.1水泥窑及窑尾余热利用系统应采用高效布袋除尘器作为烟气除尘设施，保证排放烟气中颗粒物浓度满足GB30485的要求。10.2.2未经处置的从水泥窑循环系统排出的窑灰和旁路放风收集的粉尘不应再返回水泥窑生产熟料。10.2.3从水泥窑循环系统排出的窑灰和旁路放风收集的粉尘，在其他指标不影响水泥产品环境安全性前提下，可直接掺加入水泥熟料。10.2.4应按照GB30485的要求对协同处置含PFOS类废物水泥窑排放烟气进行监测。11工艺废水处理11.1含PFOS类废物高温处置过程产生的工艺废水宜优先回用作为急冷水，回用前宜进行脱氟处理。11.2工艺废水脱盐可采用加药混凝联合膜滤、反渗透等技术工艺，产生的浓缩废液应按危险废物进行管理和处置。11.3含PFOS类废物高温处置过程工艺废水处理产生的污泥可返回高温处理装置，也可经干化稳定化预处理后填埋处置。12分析检测12.1废水中PFOS类化合物含量的检测可按照HJ1333规定的方法执行。12.2土壤和沉积物中PFOS类化合物含量的检测可按照HJ1334规定的方法执行。12.3灭火剂中PFOS类化合物含量的检测执行XF/T3020规定的方法。12.4表面活性剂、铬雾抑制剂、石油钻探助剂、航空液压油、农药以及其他含PFOS类的产品制剂中PFOS类化合物含量可参照T/ACEF185、T/CSEA28、GB/T24169规定的方法检测。12.5滤膜、滤芯等分离膜材料中PFOS类化合物含量的测定可按照GB/T33893规定的方法执行。12.6废液、飞灰、残渣、废活性炭等固体废物中PFOS类化合物含量的检测可按照T/CAEPI98规定的方法执行，固体废物中氟元素含量的检测可按照HJ999规定的方法执行。12.7排放烟气中PFOS类化合物的采样和检测可按照US‑EPAOTM‑45测定，氟化氢的现场采样和检测按照HJ688要求执行。13设施运行与维护13.1含PFOS类废物高温处置设施运行单位应拥有专业技术人员队伍，配备处置工艺、设备管理、热工、检测化验等管理和专职专业技术人员。13.2含PFOS类废物焚烧设施的运行管理应按照GB18484的相关要求