造纸行业水污染物排放标准（2025版）

造纸行业水污染物排放标准（2025版）1适用范围本标准规定了造纸工业企业或生产设施水污染物排放限值、监测和监督管理要求。本标准适用于现有造纸工业企业或生产设施的水污染物排放管理，以及造纸工业建设项目的环境影响评价、环境保护设施设计、竣工环境保护验收、排污许可证核发及其投产后的水污染物排放管理。本标准适用的企业范围包括以植物（木材、竹、草、棉、麻等）、废纸等为原料生产纸浆、纸（包括文化用纸、生活用纸、包装用纸等）、纸板及纸制品的企业。具体涵盖制浆、造纸、以及制浆造纸联合生产企业。对于仅进行纸制品加工（不涉及制浆和造纸工序）的企业，不适用本标准中关于制浆及造纸工序的特定限值，应参照其他相关工业水污染物排放标准或综合排放标准执行。本标准适用于法律允许的污染物排放行为。新设立污染源的选址和特殊保护区域内现有污染源的管理，按照《中华人民共和国水污染防治法》、《中华人民共和国海洋环境保护法》、《中华人民共和国环境影响评价法》等法律的相关规定执行。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本标准。GB/T6920水质pH值的测定玻璃电极法GB/T7466水质总铬的测定GB/T7467水质六价铬的测定二苯碳酰二肼分光光度法GB/T7470水质汞的测定冷原子吸收分光光度法GB/T7471水质镉的测定双硫腙分光光度法GB/T7472水质铅的测定双硫腙分光光度法GB/T7475水质铜、锌、铅、镉的测定原子吸收分光光度法GB/T7485水质总砷的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法GB/T11893水质总磷的测定钼酸铵分光光度法GB/T11894水质总氮的测定碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法GB/T11901水质悬浮物的测定重量法GB/T11914水质化学需氧量的测定重铬酸盐法HJ/T84水质无机阴离子的测定离子色谱法HJ/T195水质氨氮的测定气相分子吸收光谱法HJ/T199水质总氮的测定气相分子吸收光谱法HJ/T399水质化学需氧量的测定快速消解分光光度法HJ484水质氰化物的测定容量法和分光光度法HJ505水质五日生化需氧量（BOD5）的测定稀释与接种法HJ535水质氨氮的测定纳氏试剂分光光度法HJ536水质氨氮的测定水杨酸分光光度法HJ537水质氨氮的测定蒸馏-中和滴定法HJ636水质总氮的测定碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法HJ637水质石油类和动植物油类的测定红外分光光度法HJ700水质65种元素的测定电感耦合等离子体质谱法HJ759水质硫化物的测定亚甲基蓝分光光度法HJ828水质化学需氧量的测定重铬酸盐法HJ1134地表水自动监测技术规范（试行）HJ2022制浆造纸废水治理工程技术规范《污染源自动监控管理办法》（国家环境保护总局令第28号）《环境监测管理办法》（国家环境保护总局令第40号）3术语和定义下列术语和定义适用于本标准。3.1造纸工业指以植物纤维、废纸等为原料，通过制浆、造纸、加工等工序生产纸浆、纸张、纸板及纸制品的工业。3.2制浆企业指仅进行制浆生产，不进行造纸生产的企业。制浆过程包括蒸煮、洗涤、筛选、漂白、碱回收等工序。3.3造纸企业指利用外购商品浆或废纸为原料进行造纸生产，不进行制浆生产的企业。造纸过程包括打浆、抄纸等工序。3.4制浆造纸联合企业指在同一企业内部既进行制浆生产又进行造纸生产的企业。3.5废纸制浆指以废纸为主要原料，经过碎解、筛选、脱墨、漂白等工艺生产再生纸浆的过程。3.6漂白工艺指在制浆过程中使用含氯化学品（如氯气、次氯酸盐、二氧化氯等）或无氯化学品（如过氧化氢、臭氧等）去除纸浆中残留木质素和有色物质的工艺过程。本标准中特别区分含氯漂白与无氯漂白，以区分污染物排放特征。3.7排水量指在生产设施或企业向企业法定边界以外排放的废水的量，包括与生产有直接或间接关系的各种外排废水（如厂区生活污水、冷却废水、厂区锅炉和电站排水等）。3.8单位产品基准排水量指用于核定水污染物排放浓度是否达标的单位产品实际排水量上限值。3.9排放口指通过排污许可证核定的，废水直接进入环境水体或进入城镇污水处理设施的排放装置。3.10直接排放指排污单位直接向环境水体排放水污染物的行为。3.11间接排放指排污单位向城镇污水处理厂或工业废水集中处理设施排放水污染物的行为。4水污染物排放控制要求4.1排放限值分级与分区本标准依据流域环境敏感程度、环境承载力及国家水污染防治总体目标，将水污染物排放标准划分为“直接排放限值”与“间接排放限值”。其中，直接排放限值又分为“一般区域”和“重点控制区域”。重点控制区域包括：长江流域及其支流、黄河流域及其支流、珠江流域等重点流域的干流及一级支流沿岸；太湖、巢湖、滇池、洱海等重点湖库流域；以及根据国家生态环境保护规划划定的其他需要特别保护的区域。在重点控制区域内，执行特别排放限值。4.2现有企业与新建企业执行时间现有企业（指本标准实施之日前已建成投产或环境影响评价文件已通过审批的造纸工业企业或生产设施）自2025年7月1日起，执行本标准规定的污染物排放限值。新建企业（指本标准实施之日起环境影响评价文件通过审批的新建、改建、扩建造纸工业建设项目）自本标准实施之日起，执行本标准规定的污染物排放限值。4.3污染物控制项目本标准控制的污染物项目包括：第一类污染物：总汞、总镉、总铬、六价铬、总砷、总铅、总镍、苯并（a）芘等，不分行业和排放方式，一律在车间或生产设施排放口采样。第二类污染物：pH值、色度、悬浮物（SS）、五日生化需氧量（BOD5）、化学需氧量（CODcr）、氨氮（NH3-N）、总氮（TN）、总磷（TP）、石油类、挥发酚、硫化物、氰化物、甲醛、二噁英、可吸附有机卤素（AOX）等，在企业总排放口采样。4.4直接排放限值自实施之日起，造纸工业企业直接向环境水体排放水污染物，其浓度不得超过表1和表2规定的限值。表1造纸工业水污染物直接排放限值（一般区域）单位：mg/L（pH值、色度除外）序号污染物项目适用范围限值污染物排放监控位置1pH值所有排污单位6~9企业总排放口2色度（稀释倍数）所有排污单位40企业总排放口3悬浮物（SS）所有排污单位30企业总排放口4五日生化需氧量（BOD5）制浆、制浆造纸联合企业20企业总排放口造纸企业（含废纸造纸）15企业总排放口5化学需氧量（CODcr）制浆、制浆造纸联合企业60企业总排放口造纸企业（含废纸造纸）50企业总排放口6氨氮（NH3-N）所有排污单位8企业总排放口7总氮（TN）所有排污单位15企业总排放口8总磷（TP）所有排污单位1.0企业总排放口9石油类所有排污单位3.0企业总排放口10挥发酚所有排污单位0.5企业总排放口11硫化物所有排污单位1.0企业总排放口12氰化物所有排污单位0.5企业总排放口13甲醛所有排污单位1.0企业总排放口14可吸附有机卤素（AOX）含氯漂白工艺8企业总排放口无氯漂白工艺及废纸制浆3企业总排放口15二噁英（ngTEQ/L）含氯漂白工艺0.03企业总排放口表2造纸工业水污染物直接排放限值（重点控制区域）单位：mg/L（pH值、色度除外）序号污染物项目适用范围限值污染物排放监控位置1pH值所有排污单位6~9企业总排放口2色度（稀释倍数）所有排污单位20企业总排放口3悬浮物（SS）所有排污单位10企业总排放口4五日生化需氧量（BOD5）制浆、制浆造纸联合企业10企业总排放口造纸企业（含废纸造纸）8企业总排放口5化学需氧量（CODcr）制浆、制浆造纸联合企业40企业总排放口造纸企业（含废纸造纸）30企业总排放口6氨氮（NH3-N）所有排污单位3企业总排放口7总氮（TN）所有排污单位10企业总排放口8总磷（TP）所有排污单位0.3企业总排放口9石油类所有排污单位1.0企业总排放口10挥发酚所有排污单位0.2企业总排放口11硫化物所有排污单位0.5企业总排放口12氰化物所有排污单位0.2企业总排放口13甲醛所有排污单位0.5企业总排放口14可吸附有机卤素（AOX）含氯漂白工艺5企业总排放口无氯漂白工艺及废纸制浆1企业总排放口15二噁英（ngTEQ/L）含氯漂白工艺0.01企业总排放口4.5间接排放限值当造纸企业废水排入城镇污水处理厂或工业废水集中处理设施时，执行表3规定的预处理标准。若下游污水处理厂具备特定的处理协议且其处理能力能够确保出水达标，经当地生态环境主管部门批准，可执行协商排放标准，但不得低于表3规定的基准值。表3造纸工业水污染物间接排放限值（预处理标准）单位：mg/L（pH值、色度除外）序号污染物项目限值污染物排放监控位置1pH值6~9企业总排放口2色度（稀释倍数）60企业总排放口3悬浮物（SS）70企业总排放口4五日生化需氧量（BOD5）100企业总排放口5化学需氧量（CODcr）300企业总排放口6氨氮（NH3-N）25企业总排放口7总氮（TN）40企业总排放口8总磷（TP）3.0企业总排放口9石油类10企业总排放口10挥发酚1.0企业总排放口11硫化物2.0企业总排放口12氰化物0.5企业总排放口13甲醛2.0企业总排放口14可吸附有机卤素（AOX）12企业总排放口4.6第一类污染物排放限值第一类污染物应在车间或生产设施排放口监控，其排放浓度不分行业和建设时间，一律执行表4规定的限值。表4第一类污染物最高允许排放浓度单位：mg/L序号污染物项目最高允许排放浓度污染物排放监控位置1总汞0.005车间或生产设施排放口2总镉0.05车间或生产设施排放口3总铬1.0车间或生产设施排放口4六价铬0.2车间或生产设施排放口5总砷0.1车间或生产设施排放口6总铅0.5车间或生产设施排放口7总镍0.5车间或生产设施排放口8苯并（a）芘0.00003车间或生产设施排放口4.7基准排水量为防止企业通过稀释排放来达到浓度限值，本标准规定了单位产品基准排水量。企业实际排水量与单位产品基准排水量的比值，将作为判定水污染物排放浓度是否达标的依据。若企业实际单位产品排水量低于规定的基准排水量，则以实测浓度作为判定浓度；若实际单位产品排水量超过规定的基准排水量，则需按基准排水量换算出水污染物排放浓度，并以换算浓度作为判定排放是否达标的依据。排水量换算公式见附录A。表5造纸工业单位产品基准排水量单位：m³/t（产品）序号生产工艺单位产品基准排水量排水量计量位置1制浆（本色）20企业总排放口2制浆（漂白）35企业总排放口3废纸制浆15企业总排放口4造纸（以商品浆为原料）10企业总排放口5制浆造纸联合企业（本色）25企业总排放口6制浆造纸联合企业（漂白）40企业总排放口7制浆造纸联合企业（废纸制浆造纸）20企业总排放口注：对于同时生产多种产品的企业，如果各种产品生产废水混合处理排放，且不同产品适用的基准排水量不同，应按照不同产品的产量比例加权计算企业的基准排水量。5水污染物监测要求5.1监测点位设置企业应按照《环境监测管理办法》和《排污单位自行监测技术指南总则》等规定，设置规范化排污口。第一类污染物监测点位设在车间或生产设施废水排放口；第二类污染物监测点位设在企业总排放口。所有排污口应设置明显的标志牌，标志牌应注明排污单位名称、排污口编号、污染物种类及排放标准等信息。5.2监测频次与自动监控企业应按照排污许可证规定的监测频次开展自行监测。对于化学需氧量（CODcr）、氨氮（NH3-N）、pH值，以及重点控制区域的总氮（TN）、总磷（TP），企业应当安装水污染物排放自动监测设备，并与生态环境主管部门的监控设备联网，保证设备正常运行。自动监测数据应作为生态环境主管部门执法的依据。对于未纳入自动监测的污染物项目，应按照国家有关监测技术规范进行手工监测。监测频次原则上不少于每季度一次，若生产工艺不稳定或排放波动大，应加密监测频次。5.3监测分析方法本标准规定的污染物浓度限值，均指在规定监测工况下测得的任何1小时平均值，或任何1次采样监测值。水污染物的监测分析方法按表6执行。本标准发布实施后，有新发布的国家环境监测分析方法标准，其适用范围相同的，也适用于本标准。表6水污染物浓度监测分析方法序号污染物项目标准名称标准编号1pH值水质pH值的测定玻璃电极法GB/T69202悬浮物水质悬浮物的测定重量法GB/T119013化学需氧量水质化学需氧量的测定重铬酸盐法HJ828水质化学需氧量的测定快速消解分光光度法HJ/T3994五日生化需氧量水质五日生化需氧量（BOD5）的测定稀释与接种法HJ5055氨氮水质氨氮的测定纳氏试剂分光光度法HJ535水质氨氮的测定水杨酸分光光度法HJ536水质氨氮的测定蒸馏-中和滴定法HJ537水质氨氮的测定气相分子吸收光谱法HJ/T1956总氮水质总氮的测定碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法HJ636水质总氮的测定气相分子吸收光谱法HJ/T1997总磷水质总磷的测定钼酸铵分光光度法GB/T118938石油类水质石油类和动植物油类的测定红外分光光度法HJ6379挥发酚水质挥发酚的测定4-氨基安替比林分光光度法HJ50310硫化物水质硫化物的测定亚甲基蓝分光光度法HJ8311氰化物水质氰化物的测定容量法和分光光度法HJ48412甲醛水质甲醛的测定乙酰丙酮分光光度法GB/T1319713可吸附有机卤素（AOX）水质可吸附有机卤素（AOX）的测定微库仑法GB/T1595914二噁英水质二噁英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法HJ77.215总汞水质汞、砷、硒、铋和锑的测定原子荧光法HJ69416总镉水质铜、锌、铅、镉的测定原子吸收分光光度法GB/T747517总铬水质总铬的测定GB/T746618六价铬水质六价铬的测定二苯碳酰二肼分光光度法GB/T746719总砷水质总砷的测定HJ69420总铅水质铜、锌、铅、镉的测定原子吸收分光光度法GB/T747521总镍水质镍的测定火焰原子吸收分光光度法GB/T1191222苯并（a）芘水质多环芳烃的测定液液萃取和固相萃取高效液相色谱法HJ4785.4数据记录与处理污染物排放浓度应按照《环境监测质量管理技术导则》的要求进行修约和计算。对于混合排放的情况，若监测期间生产设施处于非正常工况（如开停机、检修等），应如实记录工况，此类监测数据不作为判定达标排放的依据，但企业应向生态环境主管部门报备并说明原因。当监测结果低于方法检出限时，报出结果应以“方法检出限值”表述，并加注“L”进行标记，在进行达标判定时，按“0”值参与计算。6实施与监督6.1达标判定6.1.1单次监测浓度判定任何一次监测数值（包括自动监测数据和手工监测数据）超过规定的排放浓度限值，即判定为该次监测不达标。6.1.2平均浓度判定对于实施自动监控的污染物，以24小时平均值作为考核指标。在24小时内，有效自动监测数据的小时均值超过排放限值的次数累计超过总有效数据次数的5%，则判定该日不达标。对于手工监测，若多次监测结果的平均值超过排放限值，或其中有一次严重超标（如超过限值50%以上），均判定为不达标。6.1.3水量判定企业实际排水量不得超过表5规定的基准排水量。若实际排水量超过基准排水量，应按照附录A的公式换算污染物排放浓度，并判定换算后的浓度是否达标。若实际排水量超标且换算浓度超标，则判定为不达标。6.2企业主体责任造纸企业是实施本标准的责任主体，应采取以下措施确保达标排放：（1）建立并完善环境保护责任制度，明确负责人和环保机构职责。（2）按照《排污许可管理条例》申请、核发并持证排污，严格遵守排污许可证规定的浓度和总量控制要求。（3）对产生污染物的生产工艺和设备进行技术改造，推广清洁生产技术，从源头减少污染物的产生。（4）按照《突发环境事件应急管理办法》制定水污染事故应急预案，配备必要的应急物资和设施，定期开展演练。6.3监管部门职责各级生态环境主管部门负责对本标准的实施情况进行监督检查。生态环境主管部门在进行监督检查时，可以现场即时采样或监测，其结果作为判定排污行为是否符合排放标准的依据。对于超标排放、偷排漏排、篡改伪造监测数据等违法行为，应依据《中华人民共和国水污染防治法》等法律法规予以处罚。7达标技术路径与行业转型建议为配合本标准的实施，引导造纸行业实现绿色低碳高质量发展，特提出以下技术路径与转型建议，供企业参考。7.1源头削减与清洁生产7.1.1蒸煮工艺改造推广低能耗、低污染的蒸煮技术，如深度脱木素蒸煮技术（如Lo-Solids蒸煮、RDH蒸煮），降低蒸煮废液中有机污染物和硅的含量。对于非木浆制浆，重点推广横管连续蒸煮技术和快速置换加热蒸煮技术，提高黑液提取率，减少中段水污染负荷。7.1.2漂白工艺无元素氯化（ECF）与全无氯（TCF）本标准对AOX和二噁英的严格限制，要求企业必须淘汰传统的元素氯漂白（CEH）工艺。（1）ECF漂白：以二氧化氯（ClO2）为主要漂白剂，完全替代氯气。建议采用D0-EOP-D1-D2短流程漂白，结合氧脱木素和过氧化氢漂白，可显著降低AOX排放。（2）TCF漂白：完全采用过氧化氢（H2O2）、臭氧（O3）、过乙酸等含氧化学品进行漂白。虽然成本略高，但可实现废水零氯排放，彻底解决AOX问题，是重点控制区域的首选工艺。7.1.3废纸制浆精细化分选对于废纸造纸企业，重点提升废纸原料的精细化分选和除杂技术。通过高效碎浆、多级筛选、热分散等工艺，去除废纸中的胶粘物、油墨、塑料等杂质，减少后续脱墨和洗涤过程中的化学品消耗及废水排放。7.2过程控制与水循环利用7.2.1逆流洗涤与封闭循环推行白水逆流回用系统，将各段洗浆、筛选、漂白废水按照浓度梯度进行逆流回用，最大限度减少新鲜水取用量和废水排放量。重点实现制浆车间与造纸车间的水系统串联。制浆中段水经适度处理后回用于造纸车间，造纸白水经处理后回用于制浆稀释或洗涤。7.2.2分质供水与串级使用根据不同工序对水质的要求，实行分质供水。例如，冷却水、锅炉排水等清净下水单独收集并回用；高浓度黑液直接送碱回收系统；低浓度白水经气浮、过滤处理后回用于浆料稀释。目标是将吨产品新鲜水消耗量降至20m³以下（化学浆）或10m³以下（废纸浆）。7.3末端治理与深度处理7.3.1生化处理优化传统的二级生化处理（活性污泥法、氧化沟）是废水处理的核心。为确保CODcr和氨氮稳定达标，应采用具有脱氮除磷功能的改进工艺，如A/O（缺氧/好氧）、A2/O（厌氧/缺氧/好氧）工艺，或氧化沟改良工艺。对于高浓度制浆废水，建议在好氧处理前增加厌氧处理单元（如UASB、IC反应器），既可去除大部分有机物，又能回收生物沼气能源。7.3.2深度处理技术针对本标准特别排放限值（CODcr≤40mg/L，TP≤0.3mg/L等），常规生化处理往往难以稳定达标，必须增加深度处理单元。（1）混凝沉淀/气浮：通过投加PAC、PFS等无机混凝剂和PAM等助凝剂，进一步去除SS、胶体性COD和部分色度。（2）高级氧化技术（AOPs）：对于难降解的有机物（如木素衍生物、氯化酚类），可采用Fenton氧化、臭氧氧化、电催化氧化等技术破坏其分子结构，提高可生化性或直接矿化。（3）膜分离技术：超滤（UF）可去除SS和大分子有机物；纳滤（NF）和反渗透（RO）可截留溶解性盐类和小分子COD，实现废水回用或近零排放（ZLD）。在重点控制区域，鼓励采用“双膜法”工艺进行脱盐和回用。7.3.3资源化回收加强碱回收系统的运行管理，确保黑液提取率达到95%以上，碱回收率达到90%以上，从源头削减最大的污染源。对于脱墨废水，可采用陶瓷膜超滤技术回收油墨和填料。对于厌氧处理产生的沼气，应进行脱硫处理后用于锅炉燃烧或发电，实现能源回收。7.4数字化与智能化管理7.4.1智能化水务系统建立全厂水平衡模型和智能水务管理系统，实时监控各用水单元的流量、水质和压力。通过算法优化，动态调节各回用水管网的分配，实现水系统的最优运行。7.4.2智能化加药系统在废水处理站，基于进出水水质在线监测数据（如COD、氨氮、pH），采用PLC/DCS系统自动调节曝气量、混合液回流比及药剂投加量，避免过度曝气和过量加药，降低运行成本，保证出水稳定达标。附录A（规范性附录）单位产品基准排水量换算方法A.1换算公式当企业实际单位产品排水量高于表5规定的基准排水量时，应将实测水污染物浓度换算为基准排水量下的排放浓度，并以该浓度作为判定排放是否达标的依据。换算公式如下：=式中：——基准排水量下的水污染物排放浓度，mg/L；——实测排水量，m³；——基准排水量，m³（依据表5计算得出）；——实测水污染物排放浓度，mg/L。A.2计算示例某漂白化学浆企业，月产量为5000吨，月排水量为200,000立方米。实测CODcr浓度为55mg/L。