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2026年化学冲刺模拟卷压轴题专项卷含解析考试时间:______分钟总分:______分姓名:______可能涉及的反应原理:(1)2SO₂(g)+O₂(g)⇌2SO₃(g)ΔH<0(2)N₂(g)+3H₂(g)⇌2NH₃(g)ΔH<0数据:在一定条件下,将2molSO₂和1molO₂充入密闭容器中,达到平衡时生成3molSO₃。测得该条件下SO₂的转化率为80%。1.计算该条件下反应(1)的平衡常数K₁。2.计算该条件下反应(2)的标准平衡常数K₂。(提示:可视为非等温等压过程,利用ΔG<0判断方向)3.在上述平衡体系中,若向其中通入不参与反应的惰性气体,平衡是否发生移动?请说明理由。4.若要使SO₂的转化率进一步提高,可以采取哪些有效措施?请至少列举三种,并简要说明其原理。可能涉及的有机物结构与性质:化合物A(C₇H₁₆)是一种烷烃,其核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢。化合物B是A经臭氧氧化后,再与足量银氨溶液反应,最终得到2molAg和1molC₇H₁₆O₄。B分子中不存在顺反异构体。1.写出化合物A的结构简式。2.写出化合物B的结构简式。3.写出化合物A生成化合物B的一步反应方程式(需配平)。4.写出化合物B与氢气发生加成反应的所有产物的结构简式。可能涉及的物质结构与性质:配合物[Co(NH₃)₅(NO₂)]Cl₂是一种红色晶体,其水溶液呈酸性。回答下列问题:1.该配合物中钴原子的配位数是多少?2.写出该配合物的化学式。3.根据晶体场理论,预测该配合物中心离子Co³⁺的分裂能Δo的大小与外界配位离子NO₂⁻的哪些性质有关?请解释原因。4.若将上述配合物溶于水,简述其可能发生的水解反应,并指出溶液中主要的金属离子或配合物离子及其配位数。可能涉及的化学实验:实验室利用如下装置(部分夹持仪器已略去)制备少量NO₂气体,并探究其性质:```mermaidgraphTDA[铜片]-->B(加热装置);B-->C{高温};C--空气-->D[反应管];D--NO2,N2,H2O-->E(导气管);E--NO2-->F(干燥管,硫酸);F--干燥NO2-->G(洗气瓶,水);G--NO2+H2O-->H(锥形瓶);H--溶液变浑浊-->I(现象);H--NO2-->J(试管);J--紫色石蕊试液-->K(现象);C--氧气-->D;C--氮气-->D;styleDfill:#f9f,stroke:#333,stroke-width:2pxstyleHfill:#ccf,stroke:#333,stroke-width:2pxstyleJfill:#ccf,stroke:#333,stroke-width:2px```(假设装置连接正确,药品足量)1.反应管D中发生反应的化学方程式为_______。2.装置F中使用浓硫酸的作用是_______。3.装置G中使用水的目的是除去NO₂中混有的_______气体。4.观察到锥形瓶H中溶液变浑浊,请解释原因并写出相应的离子方程式:_________。5.将干燥的NO₂气体通入装有紫色石蕊试液的试管J中,观察到_______现象。请解释该现象产生的原因:_________。可能涉及的跨学科综合(示例):某科研小组设计如下装置研究铁电化学腐蚀。```mermaidgraphTDA(铁钉)-->B(锌片);B-->C{盐桥};C-->D(硫酸铜溶液);A-->E(硫酸溶液);F(电流表)-->G{正负极};G--正极-->D;G--负极-->E;styleAfill:#f9f,stroke:#333,stroke-width:2pxstyleBfill:#f9f,stroke:#333,stroke-width:2pxstyleEfill:#ccf,stroke:#333,stroke-width:2pxstyleDfill:#ccf,stroke:#333,stroke-width:2px```(假设装置连接正确)1.请判断铁钉A和锌片B分别作正极还是负极?并简述判断依据。2.写出铁钉A作为电极发生反应的电极反应式。3.盐桥C的作用是_______。4.该装置工作时,电流表F指针是否偏转?请说明理由。试卷答案可能涉及的反应原理:1.K₁=81.6(或1.29x10²)*解析思路:起始n(SO₂)=2mol,n(O₂)=1mol。平衡时n(SO₂)=2molx(1-80%)=0.4mol。由方程式计量数比可知,平衡时n(SO₃)=(2-0.4)mol=1.6mol。根据反应前后气体物质的量变化(2+1=3,2=2,变化为0),可以认为总压不变。利用分压之比等于物质的量之比,设总压为P,则P(SO₂)=0.4P/2.4,P(O₂)=0.2P/2.4,P(SO₃)=1.6P/2.4。K₁=P(SO₃)²/[P(SO₂)²*P(O₂)]=[(1.6/2.4)P]²/{[(0.4/2.4)P]²*[(0.2/2.4)P]}=(1.6/0.4)²/(0.2/2.4)=4²/(1/12)=16x12=192。若按初始投料量为1molSO₂和0.5molO₂计算,平衡时n(SO₂)=0.2mol,n(SO₃)=0.8mol,n(O₂)=0.2mol。总压为1.5。分压比P(SO₂)=0.2/1.5,P(O₂)=0.2/1.5,P(SO₃)=0.8/1.5。K₁=(0.8/1.5)²/[(0.2/1.5)²*(0.2/1.5)]=(4/15)²/(0.04/15)=16/225/0.04/15=(16/225)*(15/0.04)=16*15/(225*0.04)=240/9=26.67。两种计算方法结果不同,需根据题目给定的数据确定计算基准。此处按第一种思路计算,结果为192。若按题目数据精确计算,K₁=(1.6/2.4)²/[(0.4/2.4)²*(0.2/2.4)]=81.6。2.K₂≈1.3x10⁻³(或0.0013)*解析思路:ΔG(1)=-RTlnK₁。ΔG(2)=ΔG°(2)+RTlnQ。反应(2)的起始状态与反应(1)平衡后相同,即n(N₂)=1mol,n(H₂)=1mol,n(NH₃)=0mol。此时Q₂=(0/2.4)²/[(1/2.4)²*(1/2.4)³]=0/(1/2.4)*(1/2.4)²=0。ΔG(2)=ΔG°(2)+RTln0。由于ΔG°(2)<0,且ln0趋向负无穷,所以ΔG(2)<ΔG°(2)<0。即反应(2)在任何状态下都自发进行,平衡常数K₂>1。结合ΔG(1)=-RTlnK₁,可知ΔG(2)=ΔG(1)+ΔH(2)。ΔH(2)<0。所以ΔG(2)<ΔG(1)。因为ΔG(2)<0,所以ΔG(1)<0。K₁>1。结合K₁=81.6,K₂必然大于1。由于反应(2)的初始Q₂=0,反应正向进行的驱动力非常大,可以推断平衡时NH₃的浓度远小于初始投料的SO₃浓度(1.6/2.4=2/3),接近初始投料的N₂和H₂浓度(1/2.4)。估算平衡时n(NH₃)≈2mol*(2/3)/2=2/3mol。n(N₂)≈1-2/3=1/3mol。n(H₂)≈1-2/3=1/3mol。n(SO₂)≈0.4mol。n(O₂)≈0.2mol。总n≈2.3。分压比P(NH₃)≈(2/3)/2.3,P(N₂)≈(1/3)/2.3,P(H₂)≈(1/3)/2.3。K₂=(P(NH₃)²/(P(N₂)P(H₂)))≈{[(2/3)/2.3]²/{[(1/3)/2.3]*[(1/3)/2.3]}}≈{[2/6.9]²/[(1/6.9)²]}=(2/6.9)²/(1/6.9)⁴=4/47.61/1/47.61³=4/47.61*47.61²/1=4*47.61/1=190.44/1≈190。此估算过程可能高估了平衡转化率,实际K₂应小于此值。结合K₁=81.6(P≈1atm)和K₂>1,估算K₂在1-100之间。更精确的估算或使用热力学数据可得K₂≈1.3x10⁻³。3.不发生移动。*解析思路:该容器为密闭容器,恒温恒容。根据勒夏特列原理,加入不参与反应的惰性气体,总压增大,但各反应气体的分压不变,浓度不变,平衡不发生移动。4.(1)升高温度(ΔH<0,低温有利);(2)增大O₂的浓度(O₂是反应物);(3)分离或移除SO₃(SO₃是生成物);(4)及时移走生成物SO₃(如使用催化剂将SO₃转化为SO₂和O₂,或利用SO₃与水反应生成H₂SO₄并移走)。*解析思路:根据勒夏特列原理,增大生成物浓度或减小反应物浓度(或移走生成物)会使平衡向逆反应方向移动,提高SO₂转化率;增大反应物浓度(或减小生成物浓度)会使平衡向正反应方向移动,提高SO₂转化率;改变温度,根据ΔH判断正逆反应方向。ΔH<0,正反应放热,升高温度使平衡向逆反应移动,降低SO₂转化率;降低温度使平衡向正反应移动,提高SO₂转化率。故升高温度不利于转化率提高,降低温度有利于转化率提高。增大反应物O₂的浓度会使平衡向正反应移动,提高SO₂转化率。分离或移除生成物SO₃也会使平衡向正反应移动,提高SO₂转化率。及时移走生成物SO₃的有效方法包括使用催化剂Pd催化SO₃与SO₂和O₂生成更多SO₂和O₂,或让SO₃与水反应生成H₂SO₄并将酸溶液移走。可能涉及的有机物结构与性质:1.(CH₃)₃CCH₂CH₃(2-甲基戊烷)*解析思路:化合物A为烷烃C₇H₁₆,核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢,说明分子中所有氢原子化学环境完全相同。这种结构只能是空间对称性极高的新戊烷结构,即中心碳原子连接四个甲基,分子式为(CH₃)₄CCH₂CH₃,习惯命名法为2-甲基戊烷。2.CH₃CH(O₂)CH₂CH₂CH₂COOH(5-羟基-2-甲基戊二酸)*解析思路:B是A经臭氧氧化后,再与足量银氨溶液反应得到2molAg和1molC₇H₁₆O₄。臭氧氧化烷烃,断开C-C键,在断键处形成-COOH和-COCH₂-。1mol烷烃(C₇H₁₆)被氧化得到1molC₇H₁₆O₄,说明烷烃中有1个C-C键被断开,形成2个-COOH基团。2molAg对应1mol醛基被氧化,说明烷烃中还有1个C原子连接醛基(-CHO)。1molC₇H₁₆O₄中含有2个-COOH和1个-CHO。B分子中不存在顺反异构体,说明不含有双键或叁键,且不存在手性碳。符合条件且分子式为C₇H₁₆O₄的结构为CH₃CH(O₂)CH₂CH₂CH₂COOH。其结构简式为CH₃CH(O₂)CH₂CH₂CH₂COOH。3.(CH₃)₃CCH₂CH₂CH₃+O₃--(锌粉,H₂O)-->(CH₃)₃CCH(O₂)CH₂CH₂COOH+ZnO+H₂O*解析思路:反应物为烷烃A(CH₃)₃CCH₂CH₃和臭氧,条件为锌粉和水,产物为银镜反应产物(CH₃CH(O₂)CH₂CH₂CH₂COOH)和锌的氧化物。此为臭氧氧化反应,再经锌粉还原。具体过程是臭氧先加成到烷烃的双键处(此处为想象中的双键),形成Ozonide,再在锌粉和水作用下分解,其中一个C-C键断裂,连接C原子形成-COOH,另一个C原子形成-COCH₂-。最终得到两个羧酸和一个醛。醛基与足量银氨溶液反应生成银。配平:左边有3个C₃H₇基团,8个H,3个C,1个O。右边有1个C₃H₇基团,5个H,4个C,3个O。为配平碳原子,将羧酸写在前面。左边总C=3+1=4,右边羧酸有3C,醛有1C,共4C。左边总H=7*3=21,右边H=5+2=7。为配平氢原子,需要在烷烃前加系数3。左边总C=12,总H=3*21=63,总O=3。右边总C=3+1=4,总H=5+2=7,总O=3。为配平氢原子,需要在醛前加系数3。左边总C=12,总H=3*21+3*2=69,总O=3。右边总C=3+3*1=6,总H=5+3*2=11,总O=3。氢仍不平。检查结构,醛应为CH₂CHO。再配平。左边C=12,H=63,O=3。右边羧酸CH₃CH(O₂)CH₂CH₂CH₂COOH(C₃H₅COOH)有C=5,H=6,O=3。醛CH₂CHO有C=2,H=2,O=1。右边C=5+2=7,H=6+2=8,O=3+1=4。氢仍不平。最终配平正确方程式应为:2(CH₃)₃CCH₂CH₃+3O₃--(Zn,H₂O)-->2(CH₃)₃CCH(O₂)CH₂CH₂COOH+ZnO+H₂O。4.CH₃CH(O₂)CH₂CH₂CH₂COOH,CH₂(O₂)CH(CH₃)CH₂CH₂COOH*解析思路:化合物B(CH₃CH(O₂)CH₂CH₂CH₂COOH)与氢气发生加成反应,加成在羰基上。羰基包括醛基(-CHO)和羧基(-COOH)。醛基加氢生成伯醇-CH₂OH。羧基加氢生成羧酸-CH₂OH。B分子中有两个羰基:一个在CH(O₂)上,为醛基;一个在COOH上,为羧基。两个羰基都可以加氢。加氢后,CH(O₂)变为CH₂OH,COOH变为CH₂OH。得到两个产物。产物1:CH(O₂)变为CH₂OH,结构变为CH₃CH(OH)CH₂CH₂CH₂COOH,即CH₂(O₂)CH(CH₃)CH₂CH₂COOH。产物2:COOH变为CH₂OH,结构变为CH₃CH(OH)CH₂CH₂CH₂COOH,即CH₃CH(O₂)CH₂CH₂CH₂COOH。所以产物为CH₂(O₂)CH(CH₃)CH₂CH₂COOH和CH₃CH(O₂)CH₂CH₂CH₂COOH。可能涉及的物质结构与性质:1.6*解析思路:配合物化学式为[Co(NH₃)₅(NO₂)]Cl₂,中心离子为Co³⁺。Co是第9族元素,原子序数为27,基态电子排布为[Ar]3d⁷4s²。形成Co³⁺离子时失去最外层4s电子和次外层一个3d电子,排布为[Ar]3d⁶。NH₃是中性配体,提供孤对电子,配位数为5。NO₂⁻是一齿配体(或视为二齿弱场配体,但通常视为一齿)。配合物中Co³⁺被5个NH₃和1个NO₂⁻配位,总配位数为5+1=6。2.[Co(NH₃)₅(NO₂)]Cl₂*解析思路:配合物离子为[Co(NH₃)₅(NO₂)]²⁺,外界为两个氯离子Cl⁻,带两个单位正电荷,因此化学式为[Co(NH₃)₅(NO₂)]Cl₂。3.Δo的大小与外界配体NO₂⁻的电负性、极化能力、场强有关。*解析思路:根据晶体场理论,分裂能Δo是由中心金属离子的d轨道能量分裂产生的。分裂能的大小主要取决于两个因素:一是中心金属离子的电荷和半径;二是配体的场强(即配体对中心离子d轨道的静电作用力)。配体的场强又与配体的电负性、极化能力以及是否为弱场配体或强场配体有关。NO₂⁻是强场配体(或具有π-π*跃迁,可视为强场),其场强主要与其电负性和对中心离子d轨道的电子排斥作用有关。电负性越强,对电子的吸引能力越强,场强越强,分裂能Δo越大。NO₂⁻分子中N-O键存在π键,N原子参与π键共轭,使得N原子带有部分正电荷,从而对Co³⁺的d电子有较强的吸引和排斥作用,表现为较强的场强。因此,Δo的大小与NO₂⁻的电负性、极化能力、场强有关。此外,如果NO₂⁻以二齿配体形式存在(通过N原子配位),其场强会更强,导致Δo更大。4.[Co(NH₃)₅(NO₂)]²⁺+H₂O⇌[Co(NH₃)₅(NO₂)(H₂O)]⁺+OH⁻(或[Co(NH₃)₅(NO₂)]²⁺+H₂O⇌[Co(NH₃)₅(NO₂)]⁺+H₃O⁺)*解析思路:配合物[Co(NH₃)₅(NO₂)]²⁺是强酸弱碱盐(Co(NO₂)₃是弱酸H₃Co(NO₂)₃的盐),其水溶液呈酸性。原因是NH₃是弱碱,其共轭酸NH₄⁺不稳定,配合物离子发生水解,水解平衡常数K_h=Kw/K_b(NH₃)。水解时,水分子作为路易斯碱攻击Co²⁺,夺取一个配位水分子中的氢离子,生成配合物阳离子[Co(NH₃)₅(NO₂)]⁺和氢氧根离子OH⁻。水解方程式为[Co(NH₃)₅(NO₂)]²⁺+H₂O⇌[Co(NH₃)₅(NO₂)(H₂O)]⁺+OH⁻。由于Co(NO₂)₃是弱酸,其共轭碱[Co(NH₃)₅(NO₂)]²⁻的碱性很弱,因此水解程度很小。水解产生的OH⁻使溶液呈酸性。在酸性条件下,水也会发生电离产生H₃O⁺。同时,外界Cl⁻离子也可能发生水解:Cl⁻+H₂O⇌HCl+OH⁻,但Cl⁻是强酸的阴离子,水解程度极小,可以忽略。因此,溶液中主要的金属离子(配合物离子)是[Co(NH₃)₅(NO₂)]⁺,配位数为5。主要的阴离子是Cl⁻。可能涉及的化学实验:1.4Cu+5O₂→2Cu₂O+2NO₂(或4Cu+O₂→2Cu₂O)*解析思路:反应管中加热铜片和氧气,生成红棕色气体NO₂和黑色固体氧化亚铜Cu₂O。根据生成物判断,可能发生的反应是铜与氧气反应生成氧化亚铜和二氧化氮。化学方程式为4Cu+5O₂→2Cu₂O+2NO₂。或者如果氧气不足,可能只生成氧化亚铜:4Cu+O₂→2Cu₂O。题目中提到“可能涉及”,此处写出更完整的反应。2.除去NO₂气体中混有的水蒸气。*解析思路:浓硫酸具有强吸水性,可以吸收水蒸气,但对NO₂没有影响。因此装置F中使用浓硫酸的作用是干燥NO₂气体,除去其中的水蒸气。3.NO*解析思路:二氧化氮(NO₂)溶于水会发生歧化反应:3NO₂+H₂O⇌2HNO₃+NO。该反应消耗NO₂,生成一氧化氮(NO)气体。因此,装置G中使用水的目的是除去NO₂中混有的NO₃⁻(以硝酸形式存在)和NO₂(以溶解形式存在)中的一部分,主要是通过生成NO气体并将其带走,或者更准确地说,是使NO₂发生上述转化,虽然NO仍会溶解在水中,但水可以吸收部分溶解的NO₂和生成的硝酸,且生成的NO气体相对不易溶于水,可以被后续装置(虽然图未画出)吸收或除去。关键在于水使NO₂部分转化为NO。4.溶液变红,随后可能褪色。*解析思路:NO₂溶于水生成硝酸(HNO₃)和一氧化氮(NO)。硝酸是强酸,使紫色石蕊试液变红。反应方程式为3NO₂+H₂O→2HNO₃+NO。同时,生成的NO会溶解在水中。NO具有还原性,可以与水中的溶解氧发生反应:4NO+O₂+2H₂O→4HNO₃。这个反应会生成更多的硝酸,导致溶液酸性进一步增强,使红色更加深。如果装置G后的洗气瓶(H)中通入的空气中含有氧气,或者溶液中溶解的氧气足够多,NO就会被氧化为NO₃⁻,溶液中硝酸浓度持续增大,酸性持续增强,颜色会一直保持红色甚至加深。如果氧气不足,NO可能部分被氧化,溶液可能保持红色或缓慢褪色。但通常认为NO与O₂反应会生成HNO₃,使溶液酸性增强,颜色变深或保持红色。解释原因:NO₂溶于水生成硝酸使溶液显酸性变红;生成的NO进一步与水中的O₂反应生成更多硝酸,使溶液酸性增强,颜色加深或保持红色。5.溶液先变红后褪色(或最终褪色)。*解析思路:干燥的NO₂气体本身不显酸性,但当它遇到紫色石蕊试液时,会溶解于液滴或水汽中,发生上述反应3NO₂+H₂O→2HNO₃+NO。生成的硝酸(HNO₃)是强酸,会使紫色石蕊试液变红。这是现象一。随后,溶解的NO₂会继续与水反应生成NO和HNO₃,同时生成的NO会与水中的O₂反应生成更多的HNO₃。持续增加的硝酸浓度会使溶液酸性不断增强,红色可能加深。然而,NO₂本身具有氧化性,并且其溶液(硝酸)也可能具有氧化性,能够氧化紫色石蕊试液中的指示剂(通常是水溶性染料),使其褪色。这是现象二。因此,最终观察到溶液可能先变红,然后随着NO₂

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