湿法磷酸浓缩工艺中含氟废气回收技术规范

附件1

ICS13.030.30

Z05

团体标准

T/0010—2020

湿法磷酸浓缩工艺中含氟废气回收

技术规范

Technicalspecificationforrecoveryofwastegascontainingfluorine

fromthewetprocessphosphoricacidconcentrationproce

点击此处添加与国际标准一致性程度的标识

（征求意见稿）

××××-××-××发布××××-××-××实施

广东省循环经济和资源综合利用协会发布

T/0010—2020

前言

本标准按照GB/T1.1-2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起

草。

本标准由瓮福紫金化工股份有限公司提出。

本标准由广东省循环经济和资源综合利用协会归口。

本标准起草单位：瓮福紫金化工股份有限公司、瓮福（集团）有限责任公司、福建瓮福蓝天氟化工

有限公司、广东省循环经济和资源综合利用协会。

本标准主要起草人：邱祖军、李鉴明、陈泽恩、周孝义、彭璟、刘勇、张峰、梁杭连、苏晓堂、李

伟权。

本文件的发布机构提请注意，声明符合本文件时，可能涉及到“4.回收工艺”与“一种湿法磷酸高

效的氟回收装置”相关的专利的使用。

本文件的发布机构对于该专利的真实性、有效性和范围无任何立场。

该专利持有人已向本文件的发布机构承诺，他愿意同任何申请人在合理且无歧视的条款和条件下就

该专利授权许可进行谈判。该专利持有人的声明已在本文件的发布机构备案。相关信息可以通过以下联

系方式获得：

专利持有人姓名：瓮福紫金股份有限公司。

地址：福建省龙岩市上杭县蛟洋镇坪埔村。

请注意除上述文件外，本文件的某些内容仍可能涉及专利，本文件的发布机构不承担识别专利的责

任。

II

T/0010—2020

湿法磷酸浓缩工艺中含氟废气回收技术规范

1范围

本标准规定了湿法磷酸浓缩工艺含氟废气回收技术、环保要求等方面管理要求。

本标准适用于磷酸及磷肥生产过程中含氟废气（主要成分为四氟化硅（SiF4）、氟化氢（HF）气体

和水蒸汽）的回收。

2规范性引用文件

下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。

凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

GB14554恶臭污染物排放标准

GB16297大气污染物综合排放标准

GB/T24001环境管理体系要求及使用指南

GB/T28001职业健康安全管理体系要求

3术语和定义成分

本文件没有需要界定的术语和标准。

4回收工艺

4.1工艺流程简述

4.1.1入料

将浓度为25%±2%的稀磷酸从稀磷酸澄清槽送至蒸发器。

4.1.2雾沫分离

稀磷酸在蒸发器内，通过不断加热，真空蒸发，逸出水蒸气和含氟废气，含氟气体通过雾沫分离器，

将夹带磷酸液滴分离返回蒸发器，气体进入氟吸收器。

4.1.3喷淋吸收

4.1.3.1一级喷淋洗涤

含氟气体进入第一氟吸收器，在一氟一循环泵和二循环泵的作用下，用低浓度氟硅酸溶液对含氟气

体进行循环喷淋吸收。

4.1.3.2氟硅酸排放

第一氟喷淋液不断吸收气相中的氟，氟硅酸含量升高，达到所需浓度时，自动或手动打开第一氟吸

收器二循环泵出口排料阀，将氟硅酸算送至氟硅酸贮槽。

1

T/0010—2020

4.1.3.3二级喷淋吸收

经过第一氟吸收器吸收后的气体进入二氟吸收器，在二氟循环泵的作用下，用循环水进行喷淋，对

汽体进行循环吸收，回收剩余的大部分氟。吸收液送至第一氟吸收器系统，作为一氟补充液，气相则进

入冷凝系统。

4.1.4尾气冷凝

经第二氟吸收器洗涤后的尾气进入大气冷凝系统，不凝气体由真空泵抽出，达标排放；冷凝液返回

循环水凉水塔。

4.2生产工艺控制流程

4.2.1一级喷淋洗涤

磷酸含氟气体进入一氟洗涤器1，一氟密封槽11内的循环液在一氟循环泵10的作用下，通过一氟洗

涤器顶层喷头2、塔内环型喷头3的喷淋，洗涤液与磷酸含氟气体接触时间较长，四氟化硅和氢氟酸以及

四氟化硅和水的反应更为充分。循环液洗涤磷酸含氟气体后，回流到一氟密封槽11内，再通过一氟循环

泵10输送到一氟洗涤器1内洗涤源源不断进入的气体。如此反复循环洗涤。

4.2.2一级气液分离

经一氟洗涤器洗涤后的气体，进入管道分离器4，实现一级液沫分离，分离后的液体回流至一氟密

封槽11内。

4.2.3二级喷淋洗涤

经过一级分离后的气体在进入二氟分离器7前，由二氟循环泵14提供的循环液，通过管道喷头5喷淋

洗涤，洗涤后的循环液从二氟分离器7的降液管回到二氟密封槽13内，再通过二氟循环泵14输送到管道

喷头5，如此循环洗涤不断进入的气体。

4.2.4二级气液分离

经过管道喷头洗涤后的气体通过切向进气管6进入二氟分离器7，进行二级分离，分离液回到二氟密

封槽13内。

4.2.5三级汽液分离

二级分离后气体经过除沫器8，进行三级分离，分离液回到二氟密封槽13内。这样，经过两级并流

洗涤+三级液沫分离后的气体进入抽真空系统。分离下来的液体回流到二氟密封槽13内。

4.2.6氟硅酸排放

含氟气体经过一级氟洗涤器的循环洗涤吸收后，在一氟循环泵10的出口管道上安装有密度计15，密

度计15与氟硅酸排放阀16联锁，当洗涤液达到所需密度时，自动打开氟硅酸排放阀16，排放至氟硅酸贮

槽。

4.2.7一氟系统补水

氟硅酸排放后，一氟密封槽11液位下降，通过一氟密封槽液位计17与管道分离器冲洗补水阀19联锁，

当液位下降至某一下限值后，管道分离器冲洗补水阀19自动打开，二氟循环泵14将二氟循环液通过管道

分离器4的底部收液管补充到一氟密封槽11内。当一氟密封槽11液位达到某一上限值后，管道分离器冲

2

T/0010—2020

洗补水阀19自动关闭。由于一氟密封槽11补水，氟硅酸密度下降到某一下限值，氟硅酸排放阀16自动关

闭。

4.2.8二氟系统补水

一氟密封槽11补水后，二氟密封槽13液位下降，通过二氟密封槽液位计18与除沫器冲洗补水阀20

联锁，除沫器冲洗补水阀20与管道加压泵21联锁，当液位下降至某一下限值后，除沫器冲洗补水阀20

自动打开，管道加压泵21启动，氟回收补水冲洗除沫器8，并向二氟密封槽13补水。当二氟密封槽13液

位达到某一上限值后，除沫器冲洗补水阀20自动关闭，管道加压泵21自动停运。

图1氟回收工艺流程图

注：1—氟洗涤器；

2—氟洗涤器顶层喷头；

3—塔内环型喷头；

4—管道分离器；

5—管道喷头；

6—切向进气管道；

7—二氟分离器；

8一除沫器；

9—除沫器喷头；

10一一氟循环泵；

3

T/0010—2020

11—一氟密封槽；

12—一氟密封槽搅拌器；

13—二氟密封槽；

14—二氟循环泵；

15—密度计；

16—氟硅酸排放阀；

17—一氟密封槽液位计；

18—二氟密封槽液位计；

19—管道分离器冲洗补水阀；

20—除沫器冲洗补水阀；

21—管道加压泵。

4.2.9主要设备

主要设备包括依次设置在气相管路上的一氟洗涤器、一氟洗涤器顶层喷头、塔内环型喷头、管道分

离器、管道喷头、切向进气管道、二氟分离器、除沫器、除沫器喷头，和提供洗涤功能的一氟循环泵、

一氟密封槽、一氟密封槽搅拌器、二氟密封槽、二氟循环泵、管道加压泵及相关过流管路，以及实现联

锁控制所需的密度计、液位计、管道分离器冲洗补水阀、除沫器冲洗补水阀。

4.3生产指标控制

4.3.1生产负荷及磷酸浓度

A）稀磷酸进料量：50～55m3/h；

B)稀磷酸浓度：25%±2%；

C）浓磷酸浓度：≥48%。

4.3.2压力

A）蒸发室绝压：15～18kpa；

B）换热器壳程压：≤140kpa（G）。

4.3.3液位

A）蒸发室液位（正常生产）：50～60%；

B）一氟密封槽液位：40～85%；

C）二氟密封槽液位：40～85%。

4.3.4温度

A）进换热器蒸汽温度：126～129℃；

B）换热器进口温度：78～85℃；

C）换热器出口温度：80～88℃；

D）换热器进出口温差：≤3.5℃；

E）氟吸收液的温度：≤52℃。

4.3.5氟洗涤循环量

A)一级洗涤循环量：800～1000m3/h；

B)二级洗涤循环量：400～500m3/h。

4

T/0010—2020

4.3.6氟硅酸质量

A)比重：1.55～1.60g/ml；

B)酸度：18～20%；

C)P2O5含量：≤500ppm。

5环保要求

5.1处理后的恶臭物质应符合GB14554的排放要求。

5.2处理后的废气、粉尘应符合GB16297的排放要求。

5.3企业在回收过程中应符合GB/T24001的要求。

5.4企业在回收过程中应符合GB/T28001的要求。

_________________________________

5

附件2

《湿法磷酸浓缩工艺中含氟废气回收技术规范》

（征求意见稿）

团

体

标

准

编

制

说

明

二〇二〇年五月

一、任务来源

1.1标准编制项目的工作来源

瓮福紫金化工股份有限公司（以下简称“瓮福紫金”）

“磷酸/磷肥生产绿色关键技术开发与系统集成项目”于

2017年入选国家绿色制造系统集成项目，其中团体标准的制

定是国家对项目承担单位的要求和期望。瓮福紫金承担建设

《湿法磷酸浓缩工艺中含氟废气回收技术规范》团体标准的

工作，该项工作符合工信部《绿色制造工程实施指南

（2016-2020年）》理念，遵循能源资源消耗最低化、生态

环境影响最小化、可再生率最大化原则，从而制订能耗、水

耗、物耗、污染控制、资源综合利用及绿色制造管理体系等

标准规范实施“中国制造2025”、推动“中国制造”迈向中

高端、夯实工业发展根基的重要成果。

依据《广东省循环经济和资源综合利用协会团体标准管

理办法（试行）》（粤循综协〔2018〕2号）的相关规定，

瓮福紫金向广东省循环经济和资源综合利用协会提出立项

申请，牵头制定《湿法磷酸浓缩工艺中含氟废气回收技术规

范》团体标准。

1.2目的和意义

随着国际贸易竞争的不断加剧，标准成为国际竞争中的

重要利器，获取国际标准制定主导权，已成为获取国际竞争

优势的重要手段。为了防止氟从酸性循环水中逸出造成环境

污染，目前国外对于氟素回收的研究和开发相对较多，其中

最为典型的有比利时普雷昂含氟液沫分离技术，但改造费用

十分昂贵。而国内大部分的磷肥厂，对含氟的酸性循环水采

用的措施为用石灰乳进行简单的中和处理后排放，对环境危

害较大，后期处理成本较高。因此需建立一套环境效益、经

济效益较高的氟吸收系统技术规范。

瓮福紫金化工股份有限公司为提高浓缩工艺中氟的回

收率，改善生产用水的水质，降低酸性循环水氟含量，牵头

联合瓮福（集团）有限责任公司、福建瓮福蓝天氟化工有限

公司、广东省循环经济和资源综合利用协会等单位制订《湿

法磷酸浓缩工艺中含氟废气回收技术规范》团体标准。该标

准的推广应用能有效改善生产环境，满足新时代安全环保要

求，具有极其重要的意义。

二、起草组工作成员及主要工作

2.1标准起草单位

瓮福紫金化工股份有限公司、瓮福（集团）有限责任公

司、福建瓮福蓝天氟化工有限公司、广东省循环经济和资源

综合利用协会。

2.2标准起草人

邱祖军、李鉴明、陈泽恩、周孝义、彭璟、刘勇、张峰、

梁杭连、苏晓堂、李伟权。

2.3标准制定过程

瓮福紫金化工股份有限公司自《湿法磷酸浓缩工艺中含

氟废气回收技术规范》团体标准批准立项后，成立标准编制

小组，召开了标准项目编写启动会议，对标准编写工作进行

了部署和分工。随后编制小组对国内外湿法磷酸含氟废气回

收技术发展趋势、标准制定情况，企业及上下游产业链相关

企业进行了调研，并结合公司自身生产技术与性能指标，形

成本团体标准的征求意见稿。

本标准制定过程如下：

1）2019年10月30日，《湿法磷酸浓缩工艺中含氟废

气回收技术规范》团体标准批准立项；

2）2019年11月1-31日，由瓮福紫金化工股份有限公

司牵头组织成立《湿法磷酸浓缩工艺中含氟废气回收技术规

范》团体标准编制小组，并召开标准编写工作启动会议，对

标准编写工作进行部署和分工；

3）2019年12月1日-2020年4月1日，标准编制小组

对国内外湿法磷酸含氟废气回收技术发展趋势、标准制定情

况，企业上下游产业链相关企业进行了调研，并严格按照《国

家标准管理办法》、《标准化工作导则第1部分：标准化

文件的结构和起草规则》（GB/T1.1-2020）文件的要求进行

标准编制并形成标准草案稿；

4）2020年4月2日-5月11日，标准编制小组对标准草

案进行认真、细致的逐条讨论，并对主要工艺技术达成一致

意见，形成标准征求意见稿。

三、标准内容的说明

3.1标准编制框架

本标准按照《标准化工作导则第1部分：标准化文件

的结构和起草规则》（GB/T1.1-2020）的规定和要求进行编

制。

3.2标准编制原则

本标准按照《标准化工作导则第1部分：标准化文件

的结构和起草规则》（GB/T1.1-2020）的要求进行编写。作

为一份引领行业绿色化发展的团体标准，本标准的制定遵循

先进性、科学性和适用性的基本原则。瓮福紫金化工股份有

限公司通过大量行业调研、数据统计和分析、征求各方意见，

保证团体标准最大程度符合上述原则。

本标准制定符合国家目前相关法律法规及标准要求。标

准名称、术语和定义参考了目前相关行业实际情况。本标准

根据目前行业特点及通用性、易用性方面考虑，旨在为湿法

磷酸含氟废气回收技术提供绿色高效的的技术规范。

3.3标准主要内容

3.3.1适用范围

本标准规定了湿法磷酸含氟废气回收工艺及环保要求

等方面的管理要求。

本标准适用于磷酸及磷肥生产过程中的含氟废气（主要

成分为四氟化硅（SiF4）、氟化氢（HF）气体和水蒸汽）的

回收。

3.3.2规范性引用文件

本标准引用了以下文件：

GB14554恶臭污染物排放标准

GB16297大气污染物综合排放标准

GB/T24001环境管理体系要求及使用指南

GB/T28001职业健康安全管理体系要求

3.3.3术语和定义

本标准没有需要界定的术语和标准。

3.3.4回收工艺

（1）第4.1条规定了湿法磷酸浓缩工艺中含氟废气回收

工艺流程。

（2）第4.2条规定了生产工艺控制流程及主要设备。

（3）第4.3条规定了生产指标的控制（生产负荷及磷酸

浓度、压力、液位、温度、洗涤方式、氟洗涤循环量、氟硅

酸质量）.

3.3.5环保要求

本标准第5条规定了处理后的恶臭、废气、粉尘的排放

要求以及企业在回收过程中符合《GB/T24001环境管理体

系要求及使用指南》、《GB/T28001职业健康安全管理体

系要求》。

四、标准涉及专利情况

本标准涉及“一种湿法磷酸高效的氟回收装置”专利技

术。

五、其他同类标准的情况

经检索全国标准信息公共服务平台及全国团体标准信

息平台，目前暂未存在标准题目与《湿法磷酸浓缩工艺中含

氟废气回收技术规范》相同的现行有效的国家标准、行业标

准、地方标准及团体标准。

六、标准的实施建议

无。

附件3

《湿法磷酸浓缩工艺中含氟废气回收技术规范》

（征求意见稿）意见反馈表

姓名电话传真E-mail

通信

单位邮编

地址

章条号修改建议修改理由

请加盖单位公章（纸幅不够，请附页）

T/0010—2020

目次

前言...................................................................................................................................................................III

1范围.................................................................................................................................................................1

2规范性引用文件.............................................................................................................................................1

3术语和定义成分.............................................................................................................................................1

4回收工艺.........................................................................................................................................................1

5环保要求.........................................................................................................................................................5

I

T/0010—2020

湿法磷酸浓缩工艺中含氟废气回收技术规范

1范围

本标准规定了湿法磷酸浓缩工艺含氟废气回收技术、环保要求等方面管理要求。

本标准适用于磷酸及磷肥生产过程中含氟废气（主要成分为四氟化硅（SiF4）、氟化氢（HF）气体

和水蒸汽）的回收。

2规范性引用文件

下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。

凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

GB14554恶臭污染物排放标准

GB16297大气污染物综合排放标准

GB/T24001环境管理体系要求及使用指南

GB/T28001职业健康安全管理体系要求

3术语和定义成分

本文件没有需要界定的术语和标准。

4回收工艺

4.1工艺流程简述

4.1.1入料

将浓度为25%±2%的稀磷酸从稀磷酸澄清槽送至蒸发器。

4.1.2雾沫分离

稀磷酸在蒸发器内，通过不断加热，真空蒸发，逸出水蒸气和含氟废气，含氟气体通过雾沫分离器，

将夹带磷酸液滴分离返回蒸发器，气体进入氟吸收器。

4.1.3喷淋吸收

4.1.3.1一级喷淋洗涤

含氟气体进入第一氟吸收器，在一氟一循环泵和二循环泵的作用下，用低浓度氟硅酸溶液对含氟气

体进行循环喷淋吸收。

4.1.3.2氟硅酸排放

第一氟喷淋液不断吸收气相中的氟，氟硅酸含量升高，达到所需浓度时，自动或手动打开第一氟吸

收器二循环泵出口排料阀，将氟硅酸算送至氟硅酸贮槽。

1

T/0010—2020

4.1.3.3二级喷淋吸收

经过第一氟吸收器吸收后的气体进入二氟吸收器，在二氟循环泵的作用下，用循环水进行喷淋，对

汽体进行循环吸收，回收剩余的大部分氟。吸收液送至第一氟吸收器系统，作为一氟补充液，气相则进

入冷凝系统。

4.1.4尾气冷凝

经第二氟吸收器洗涤后的尾气进入大气冷凝系统，不凝气体由真空泵抽出，达标排放；冷凝液返回

循环水凉水塔。

4.2生产工艺控制流程

4.2.1一级喷淋洗涤

磷酸含氟气体进入一氟洗涤器1，一氟密封槽11内的循环液在一氟循环泵10的作用下，通过一氟洗

涤器顶层喷头2、塔内环型喷头3的喷淋，洗涤液与磷酸含氟气体接触时间较长，四氟化硅和氢氟酸以及

四氟化硅和水的反应更为充分。循环液洗涤磷酸含氟气体后，回流到一氟密封槽11内，再通过一氟循环

泵10输送到一氟洗涤器1内洗涤源源不断进入的气体。如此反复循环洗涤。

4.2.2一级气液分离

经一氟洗涤器