《有机化学》课件-第五章 卤代烃

第五章卤代烃卤代烃的通式、结构与分类、命名、主要物理性质与化学性质；格式试剂、重要的卤代烃的用途；卤代烃的鉴别方法、结构推断、扎依采夫消除规则；掌握

熟悉了解重点难点卤代烃的分类和命名卤代烃的性质（上）卤代烃的性质（下）123目录ONTENTS1.根据卤原子所连接烃基的种类不同

卤原子取代烃中的氢原子生成卤代烃，可以用通式R-X表示，除烷烃可以生成卤代烃以外，烯和炔以及芳香烃都可以生成相应的卤代烃，简称卤烃。卤代烃中的官能团是C-X键。卤代烃的分类方法很多，主要有以下4种：芳香卤代烃饱和卤代烃不饱和卤代烃CH3CH=CHCH2Cl一、卤代烃的分类卤代烃的分类和命名2.根据卤代烃中所含卤原子的数目不同分为一卤代烃、二卤代烃和多卤代烃。CH3ClCH2Cl2CHCl3一卤代烃二卤代烃多卤代烃3.根据卤代烃中卤原子的种类不同分为氟代烃、氯代烃、溴代烃和碘代烃CH3FCH3ClCH3BrCH3I

氟卤代烃

氯卤代烃

溴卤代烃

碘卤代烃一、卤代烃的分类卤代烃的分类和命名4.根据卤原子所连接的饱和碳原子的种类不同将卤代烃分为：

伯卤代烃（一级卤代烃）

仲卤代烃（二级卤代烃）

叔卤代烃（三级卤代烃）伯卤代烃仲卤代烃叔卤代烃一、卤代烃的分类卤代烃的分类和命名

简单的卤代烃可以用普通命名法命名，根据与卤原子相连的烃基的名称来命名，称为某烃基卤。正丙基溴叔丁基氯

仲丁基碘乙烯基溴苄基溴烯丙基溴1.普通命名法二、卤代烃的命名卤代烃的分类和命名2.系统命名法（1）饱和卤代烃“选”：选主链，选择含有卤原子的最长碳链为主链，卤原子为取代基。“编”：编序号，对主链按位次和最小原则进行编号，当卤原子与烷基的位次相同时，给予烷基以较小的编号；不同卤原子的位次相同时，给予原子序数较小的卤原子以较小编号。“定”：定全称，将取代基的位次、数目和名称按照次序规则依次写出，以主链烃结尾。123454-甲基-1-溴戊烷12342-甲基-3-氯丁烷12342-溴-3-碘丁烷二、卤代烃的命名卤代烃的分类和命名（2）不饱和卤代烃选择含有卤原子和不饱和键在内的最长碳链作为主链，编号时使不饱和键的位次尽可能小。1233-溴-1-丙烯（烯丙基溴）123452-乙基-4-氯-1-溴-2-戊烯二、卤代烃的命名卤代烃的分类和命名（3）卤代芳烃卤原子连在芳环上的卤代芳烃以芳烃为母体，卤原子作为取代基进行命名；卤原子连在侧链上，则以脂肪烃为母体，芳基和卤素作为取代基进行命名。

对氯甲苯1-苯基-2-氯丙烷二、卤代烃的命名卤代烃的分类和命名卤代烃的分类和命名小结目录ONTENTS卤代烃的分类和命名卤代烃的性质（上）卤代烃的性质（下）123安全性：有毒，使用时要注意安全。卤代烃的性质（上）一、卤代烃的物理性质沸点：

室温下，除氯甲烷、溴甲烷和氯乙烷为气体外，其他低级卤代烷为液体，含15个碳原子以上的高级卤代烷为固体。烃基相同时，氯代烃<溴代烃<碘代烃。相对密度：一氯烃<1；一溴烃、一碘烃>1。溶解度：通常难溶于水，易溶于大多数有机溶剂。其中，氯仿、四氯化碳是常用有机溶剂。气味：有特殊气味。卤原子与β-H消除反应卤原子的取代反应卤原子与金属反应X电负性大σ

电子偏移卤代烃的性质（上）二、卤代烃的化学性质（一）

取代反应δ+α进攻α位碳

由亲核试剂进攻而引起的取代反应称为亲核取代反应，用SN表示。阴离子：有孤对电子的中性分子：卤代烃的性质（上）二、卤代烃的化学性质1.卤代烃水解反应卤代烃与NaOH或KOH的水溶液反应，卤原子被羟基取代生成醇。2.卤代烃醇解反应

卤代烃与醇钠在相应的醇中反应，卤原子被烷氧基取代生成醚。注意:叔卤代烃在此条件不发生取代反应。

卤代烃的性质（上）二、卤代烃的化学性质3.卤代烃氨解反应卤代烃与过量的NH3反应，卤原子被氨基取代生成胺。4.卤代烃氰解反应

卤代烷与NaCN（或KCN）在醇溶液反应，卤原子被氰基取代生成腈。卤代烃的性质（上）二、卤代烃的化学性质5.与硝酸银反应卤代烃与AgNO3的醇溶液共热，生成硝酸酯和卤化银沉淀。此反应合成意义不大，但可用于鉴别不同结构类型的卤代烃。卤代烃类型代表物反应条件和现象卤原子的活性卤代烯丙型CH2=CHCH2Cl室温下立即产生沉淀最活泼卤代烷型CH2=CH(CH2)2Cl加热后缓慢产生沉淀较活泼卤代乙烯型CH2=CHCl加热后也不产生沉淀最不活泼3种不同类型卤代烃与AgNO3醇溶液反应情况卤代烃的性质（上）二、卤代烃的化学性质小结卤代烃的性质（上）主要物理性质难溶于水，易溶于有机溶剂，有毒，气味特殊取代反应与OH-、OR-、CN-、NH3等亲核试剂作用，生成醇、醚、腈、胺目录ONTENTS卤代烃的分类和命名卤代烃的性质（上）卤代烃的性质（下）123（二）

消除反应δ+α进攻α位碳

醇溶液中，由强碱（NaOH或KOH）进攻卤代烃，脱去一分子卤化氢生成烯烃。这种从分子中脱去简单分子（例如H2O、CO2、HX、NH3等），生成不饱和烃的反应称为消除反应。

在这类反应中，卤代烷除失去X外，还从β碳原子上脱去一个H原子,故称为β-消除反应。δδ+β进攻β位氢取代反应消除反应卤代烃的性质（下）二、卤代烃的化学性质β’β81%19%主卤代烃的性质（下）二、卤代烃的化学性质ββ’71%29%主卤代烃的性质（下）二、卤代烃的化学性质卤代烃发生消除有多个可供消除的方向时，主要脱去含氢较少的β-碳上的氢原子,生成取代较多的烯烃。扎依采夫（Zaitsev）规则：烯烃的稳定性>>卤代烃的性质（下）二、卤代烃的化学性质主主扎依采夫（Zaitsev）规则：卤代烃发生消除有多个可供消除的方向时，主要脱去含氢较少的β-碳上的氢原子,生成较为稳定的烯烃。卤代烃的性质（下）2.p-π>1.扎依采夫（Zaitsev）规则：卤代烃发生消除有多个可供消除的方向时，主要脱去含氢较少的β-碳上的氢原子,生成较为稳定的烯烃。卤代烃的性质（下）（三）与金属的反应在无水乙醚中，卤代烃与金属镁作用生成有机镁化合物，该化合物被称为格林雅（Grignard）试剂，简称格氏试剂，一般用通式RMgX表示。生成格氏试剂的反应速率与卤代烃的