2.4 化学反应的调控 课件 高二上学期化学人教版选择性必修1

第四节化学反应的调控第二章化学反应速率与化学平衡一、工业合成氨19世纪初，人们认识到氮肥可促进农作物的生长，1913年世界氮肥的总产量为91.6万吨，其中43.6万吨来自智利的硝酸钠矿，天然硝石产量有限且价格昂贵，不能满足农业需求。空气中氮气占空气体积的78%，固氮成为科学家研究的热点。18世纪末，英国化学家克鲁克斯“先天下之忧而忧”

，率先发出为了使子孙后代免于饥饿“向空气要氮肥”的号召。（

1）从化学平衡的视角氧化法

:N2

(g)

+

O2

2NO(g)

常温

K＝3.8×10－31还原法

:N2

(g)

+

3H2

3

(g)

常温

K＝5.0×108从化学平衡的视角分析，合成氨应该可行！从哪些角度选择固氮反应

从哪些角度选择固氮反应（2）从化学反应的方向性视角N2

(g)

+

3H2

(g)

、

2NH3

(g)已知298

K时：ΔH＝－92.4

kJ·mol－

1

，ΔS＝－198.2J·mol－1·K－1。自发性:

常温(

298

K)

下

,

AH

-

TΔS<0

,

能自发进行

反应器

出水口

冷却室未反应气体通过循环泵返回液态NH3出口德国化学家哈伯向合成氨发起冲击。

1908年7月，他在实验室用氮气和氢气在600℃、

20

MPa下得到了氨，但是产率只有2%。化学反应的调控哈伯合成氨所用装置压缩N2和H2进口干燥室进水口如果你是20世纪初期的工程师，你如何为工厂设计合成氨的生产条件？可以从哪些角度分析？化学平衡化学反应速率成本预算等想一想对合成氨反应的影响影响因素浓度温度压强催化剂增大合成氨的反应速率增大升温增大正催化剂提高平衡混合物中氨的含量增大降温增大不影响

二、寻找工业合成氨的适宜条件N2(g)＋3H2(g)⇌

2NH3(g)ΔH＝－92.4

kJ·mol－11、合成氨的原理分析：据合成氨反应的特点，应如何选择反应条件，以增大合成氨的反应速率、提高平衡混合物中氨的含量？2、合成氨反应的实验图像：图1：NH3

的平衡体积分数随投料比变化的曲线2、合成氨反应的实验图像：

二、寻找工业合成氨的适宜条件3、合成氨反应的结论分析：合成氨反应：N2(g)＋3H2(g)⇌2NH3(g)ΔH＝－92.4kJ·mol－

1①升高温度，氨的含量降低，化学反应速率加快。两者矛盾；②增大压强，氨的含量增大，化学反应速率加快。两者一致。u那么实际生成中到底选择哪些适宜的条件呢？压强①原理分析：合成氨时压强越大越好；②实际分析：

1MPa=

1

×

106

Pa，

30MPa相当于

30N

的力(

约

300

kg

的重量)作用于

1cm2

的面积上所产生的压强。③结论：考虑设备的承受能力，一般采用的压强为10MPa~30MPa。

二、寻找工业合成氨的适宜条件4.工业合成氨生成条件的选择工业追求的是单位时间的产量，所以除了考虑反应限度，还要考虑反应速率。控制哪些反应条件可以提高合成氨反应的反应速率

?升高温度、增大压强、提高反物浓度、加入催化剂催化剂能加快化学反应速率的本质原因是什么?请在能量—反应历程图中标出催化剂参与下合成氨反应过程中的能量变化？催化剂①原理分析：使用催化剂能改变反应历程，降低反应活化能，使反应物在较低温度时能较快地进行反应。目前合成氨工业中普遍使用的是铁触媒。②实际分析：铁触媒在500℃左右时

活性最大，这也是合成氨一般选择

400~500℃进行的重要原因。混有的杂质使催化剂“中毒”，原料气必须经过净化

二、寻找工业合成氨的适宜条件4.工业合成氨生成条件的选择催化剂不同温度下的催化能力温度①原理分析：根据平衡移动原理，合成氨应采用低温以提高平衡转化率。②实际分析：但温度降低会使反应速率减小，达到平衡时间变长，这在工业生产中是很不经济的。③结论：目前，一般采用的温度为400~500℃。

二、寻找工业合成氨的适宜条件4.工业合成氨生成条件的选择某日产600t氨气的合成氨工厂的化工设计图的物料平衡数据(如表

1所示)

，请关注合成氨塔气体进口和气体出口各组分的气体体积分数。为了方便计算，将合成氨塔进气口和出气口中

N2、

H2、

NH3

的气体体积分数折算成以物质的量浓度为单位，并折算相同的条件下该反应达到平衡时，N2、

H2

和

NH3

的平衡浓度数据如表2所示。在合成氨塔中，合成氨反应达到平衡了吗?判断依据是什么?图表示从投料到平衡，总反应的速率—时间变化曲线，根据图像和数据解释为什么合成氨塔中不等反应达到平衡再分离氨气？不断投料，同时原料气循环使用，形成如图4所示的速率—时间曲线优势在于让反应持续在反应物浓度比较大、速率比较高的状态下发生，这就是哈伯设计的循环操作工艺埃特尔：这个过程要经历反应物扩散到催化剂表面、吸附在催化剂表面、发生表面反应、产物从催化剂表面脱附、产物扩散离开反应区等五个步骤.整个反应就是氮原子逐步加氢最终生成氨分子的过程，并给出了每步反应的活化能。合成氨在铁触媒催化作用下，通过计算机模拟

生

成的能量—反应历

程

图根据合成氨在铁催化下的能量反应历程图，判断这些基元反应中，哪个步骤是决速步骤?说出你的判断依据。

结合以上分析结果思考:如何控反应条件，加快“决速步骤”的反应速率，从而提高催化效率呢?(1)增加

N2

的浓度(分压)

，从而增加

N2的吸附浓度，加快决速步骤的反应速率。(2)及时移走生成的

NH3

，为

N2

和

H2

腾出更多可供吸附的催化剂表面空间图1：NH3

的平衡体积分数随投料比变化的曲线4.工业合成氨生成条件的选择浓度①原理分析：为提高平衡转化率，工业上采取迅速冷却的方法，使氨气变成液氨并及时分离减小生

成物浓度，平衡向正向移动，提

高氨的产率。②实际分析：分离后的原料气N2和H2循环使用

，N2和H2的的投料比1

:2.8

二、寻找工业合成氨的适宜条件工业合成氨的适宜条件压强10～30MPa温度400～500℃催化剂铁触媒浓度N2和H2的的投料比为1

:2.8，及时分离氨，原料气循环使用

二、寻找工业合成氨的适宜条件4.工业合成氨生成条件的选择哈伯（1918年）合成氨的基础开发工埃特尔（2007年）揭开了合成氨的“天机”博施（1931年）实现了合成氨的工业化合成氨与三次诺贝尔化学奖【知识拓展】“合成氨”里的中国人：2016年中科院大连化学物理研究所研究

团队研制合成了一种新型催化剂，

将合成氨的温度、压强分别降到了350℃

、1

MPa。更加节能、降低成本

三、总结：化学反应的调控如何为一个化学反应选择适宜的生产条件？化学平衡反应速率设备可行成本核算原理分析实验摸索影响因素调控反应确定反应明确目的最佳效果找条件可行性

三、合成氨工业流程1、干燥、净化：除去原料气中的杂质，防止催化剂“

中毒”而降低或丧失催化活性。2、压缩机加压：增大压强3、热交换：合成氨为放热反应，反应体系温度逐渐升高，为原料气反应提供热量，故热交换可充分利用能源，提高经济效益。4、冷却：NH3的液化需较低温度，迅速冷却使气态氨变成液氨后及时从平衡混合物中分离，促使平衡向生成NH3的方向移动。5、循环使用原料气：因合成氨为可逆反应，平衡混合物中含有原料气，将NH3分离后的原料气循环利用，并及时补充N2和H2,使反应物保持一定的浓度，以利于合成氨反应，提高经济效益。转化率温度压强1×105

Pa1×106

Pa5×106

Pa1×107

Pa450

℃97.5%99.2%99.6%99.7%550

℃85.6%94.9%97.7%98.3%1．

在硫酸工业中,通过下列反应使SO2氧化成SO3:2SO2

(g)+O2

(g)2SO3

(g)ΔH=-198

kJ·mol-1。

(已知催化剂是V2O5,在400~500℃时催化效果最好)下表为不同温度和压强下SO2的转化率(%):随堂巩固回答下列1-5题：1.根据化学理论分析,为了使二氧化硫尽可能转化为三氧化硫,应选择的条件是什么?提示:低温、高压。2.在实际生产中,选定400~500℃作为操作温度,其原因是什么?提示:兼顾速率和平衡,且在此温度下催化剂的活性最高。3.根据上表中的数据分析,制取SO3时为什么不采用高压?提示:在常压下SO2的转化率就已经很高了

(97.5%),若采用高压,平衡能向右移

动,但效果并不明显,且采用高压时会增大设备的成本,得不偿失。4.在生产中,