2026年高考化学终极冲刺:压轴题07 水溶液中微粒变化图象(压轴题专练)(黑吉辽蒙专用)(解析版)_第1页
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文档简介

/压轴题07水溶液中微粒变化图象命题预测水溶液中微粒变化图象是高考化学中融合平衡原理、数形结合与定量分析的综合压轴模块,在黑吉辽蒙卷中常以选择题形式呈现,偶有结合填空题考查。题目以酸碱中和滴定、沉淀溶解平衡、分布系数、对数图等为载体,考查学生对电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡、缓冲溶液等核心概念的理解,以及从图象中提取关键信息、进行定性判断与定量计算的能力。预计2026年黑吉辽蒙卷将继续以多元弱酸(如H₂C₂O₄、H₃PO₄)或混合体系(如氨水-盐酸、AgCl-Ag₂CrO₄)为背景,结合分布系数图、滴定曲线图、pM-pH图等形式,设置离子浓度比较、平衡常数计算、滴定终点判断、指示剂选择、微粒种类分析等综合问题,突出“数形结合”与“平衡思想”的考查。高频考法1.酸碱中和滴定曲线分析与应用(含强酸强碱、强酸弱碱、强碱弱酸、多元酸滴定曲线,滴定起点、半终点、终点、突跃范围判断)。

2.分布系数(δ)图象分析(含一元弱酸、二元弱酸、三元弱酸的分布系数随pH变化曲线,主要微粒判断与浓度比较)。

3.对数图象(lg、pM、pc)分析与计算(含lgc-pH图、pM-pH图、pc-V图,平衡常数计算与离子浓度比值判断)。

4.沉淀溶解平衡图象分析(含沉淀滴定曲线、pM-pX图、溶解度曲线,Ksp计算、沉淀先后顺序判断、离子分离条件分析)。

5.微粒浓度大小比较与守恒关系应用(含电荷守恒、物料守恒、质子守恒,以及滴定过程中离子浓度排序)。

6.指示剂选择与滴定终点误差分析(含甲基橙、酚酞指示剂的选择依据,滴定终点与化学计量点的关系,误差判断)。知识·技法·思维考向01

酸碱中和滴定曲线分析1.抓反应的“起始”点:判断酸、碱的相对强弱。2.抓反应“一半”点,判断是什么溶质的等量混合。3.抓“恰好”反应点,生成的溶质是什么,判断溶液的酸碱性。4.抓溶液的“中性”点,生成什么溶质,哪种物质过量或不足。5.抓反应的“过量”点,溶液中的溶质是什么,判断哪种物质过量。以室温时用0.1mol·L-1NaOH溶液滴定0.1mol·L-1HA溶液为例,总结如何抓住滴定曲线的5个关键点。滴定曲线如图所示:关键点离子浓度关系反应起始点(与pH轴的交点)起始点为HA的单一溶液,0.1mol·L-1HA溶液pH>1说明HA是弱酸,c(HA)>c(H+)>c(A-)>c(OH-)反应一半点(点①)两者反应生成等物质的量的NaA和HA混合液,此时溶液pH<7,说明HA的电离程度大于A-的水解程度,c(A-)>c(Na+)>c(HA)>c(H+)>c(OH-)中性点(点②)此时溶液pH=7,溶液是中性,酸没有完全被中和,c(Na+)=c(A-)>c(HA)>c(H+)=c(OH-)恰好完全反应点(点③)此时二者恰好完全反应生成NaA,为强碱弱酸盐,溶液是碱性,c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(HA)>c(H+)过量点(点④)此时,NaOH溶液过量,得到NaA与NaOH等物质的量的混合液,溶液显碱性,c(Na+)>c(OH-)>c(A-)>c(H+)考向02分布系数曲线图像分析1.透析分布曲线,锁定思维方向一元弱酸(以CH3COOH为例)二元酸(以草酸H2C2O4为例)δ0为CH3COOH分布系数,δ1为CH3COO-分布系数δ0为H2C2O4分布系数、δ1为HC2Oeq\o\al(\s\up1(-),\s\do4(4))分布系数、δ2为C2Oeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do4(4))分布系数随着pH增大,溶质分子浓度不断减小,离子浓度逐渐增大,酸根离子增多。根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH的微粒分布系数和酸的分析浓度,就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度2.明确解题要领,快速准确作答(1)读“曲线”——每条曲线所代表的粒子及变化趋势;(2)“读浓度”——通过横坐标的垂线,可读出某pH时的粒子浓度;(3)“用交点”——交点是某两种粒子浓度相等的点,可计算电离常数K;(4)“可替换”——根据溶液中的元素质量守恒进行替换,分析得出结论。考向03对数或负对数的图像分析将溶液中某一微粒的浓度[如c(A)]或某些微粒浓度的比值eq\f(c(A),c(B))取常用对数,即lgc(A)或lgeq\f(c(A),c(B))得到的粒子浓度对数图像。1.破解对数图像——pH的数据(1)运算法则:lgab=lga+lgb、lgeq\f(a,b)=lga-lgb、lg1=0。(2)运算突破点:如lgeq\f(c(A),c(B))=0的点有c(A)=c(B);lgc(D)=0的点有c(D)=1mol·L-1。2.破解对数图像的步骤(1)识图像:观察横坐标、纵坐标的含义,看清每条曲线代表的粒子种类以及曲线的变化趋势,计算电离常数时应利用两种粒子浓度相等的点,如lgeq\f(c(A),c(B))=0。(2)找联系:根据图像中的坐标含义和曲线的交点,分析所给电解质的电离平衡常数或pH与纵、横坐标之间的联系。(3)想原理:涉及电离平衡常数,写出平衡常数表达式,在识图像、想原理的基础上,将图像与原理结合起来思考。(4)用公式:运用对数计算公式分析。考向04沉淀溶解平衡曲线的分析1.有关Ksp曲线图的分析如:(1)a→c,曲线上变化,增大c(SOeq\o\al(2-,4))。(2)b→c,加入1×10-5mol·L-1Na2SO4溶液(加水不行)。(3)d→c,加入BaCl2固体(忽略溶液的体积变化)。(4)c→a,曲线上变化,增大c(Ba2+)。(5)曲线上方的点表示有沉淀生成;曲线下方的点表示不饱和溶液。(6)不同曲线(T1、T2)之间变化仅能通过改变温度实现。2.有关沉淀溶解平衡对数直线图的分析如:已知:pM=-lgc(M)(M:Mg2+、Ca2+、Mn2+),p(COeq\o\al(2-,3))=-lgc(COeq\o\al(2-,3))。(1)横坐标数值越大,c(COeq\o\al(2-,3))越小。(2)纵坐标数值越大,c(M)越小。(3)直线上方的点为不饱和溶液。(4)直线上的点为饱和溶液。(5)直线下方的点表示有沉淀生成。(6)直线上任意点,坐标数值越大,其对应的离子浓度越小。典例·靶向·突破考向01酸碱中和滴定曲线分析例1【热点——滴定曲线与离子浓度比较】(2025·黑龙江·模拟预测)常温下,用0.1mol⋅L−1NaOH标准溶液滴定20mL等浓度的三元酸H3A,得到pH与V(NaOH溶液)、lgA.KB.水的电离程度:Q点>PC.P点时cD.当溶液的pH=7时,20mL<V(NaOH【答案】D【解析】由题可知,H3A为三元弱酸,将NaOH溶液滴入H3A溶液中,发生反应:①H3A+NaOH=NaH2A+H2O、②NaH2A+NaOH=Na2HA+H2O、③Na2HA+NaOH=Na3A+H2O,H3A和NaOH溶液浓度均为0.1mol⋅L−1由图乙可知,当pH=4时,lgcH2A−cH3A=1.88,此时cH+=10−4mol⋅L−1,cH2A−cH3A=101.88,Ka1H3A=cH+⋅cH2A−cH3A=10−4×101.88=10−2.12,A错误;Q点和P点的溶质分别为NaH2A和Na2HA,H情境链接情境链接三元弱酸(如H₃PO₄、柠檬酸)广泛存在于食品、医药及工业缓冲体系中。本题以NaOH滴定H₃A为背景,模拟了实际滴定过程中pH随滴定剂体积的变化,以及不同型体分布的对数曲线。此类图象常用于测定多元弱酸的逐级电离常数、判断滴定突跃范围及选择指示剂,是酸碱滴定分析的核心题型。考向解码

①抓起点:由起始pH可判断酸强弱(0.1mol·L⁻¹H₃A的pH>1说明为弱酸)。

②抓交点:图乙中lgX=0的点对应c(H₂A⁻)=c(H₃A)等,可依次计算Ka1、Ka2、Ka3。

③抓计量点:V=20、40、60mL分别为第一、二、三计量点,结合溶液酸碱性判断离子浓度大小。

④抓电荷守恒与物料守恒:列出守恒式,代入特殊点(如中性点、半中和点)可推导浓度关系。

⑤注意比较电离与水解程度:如HA²⁻的水解常数Kh=Kw/Ka2,若Kh>Ka3则溶液显碱性。【变式探究】(2025·吉林·一模)常温下,用0.0200 mol⋅L−1的NaOH标准溶液滴定浓度均为0.0200 mol⋅L−1的HCl和CH3已知:KaA.a点溶液pH约为3.38B.b点:cC.c点:cD.d点:c【答案】B【解析】NaOH滴定HCl和CH3COOH的混合溶液时,先发生HCl+NaOH=NaCl+H2O,后发生CH3COOH+NaOH=CH3COONa+H2O。即η=1.00,a点HCl与NaOH恰好完全反应,溶液组成成分为NaCl、CH3COOH;η=1.50时,b点有一半CH3COOH与NaOH发生反应,溶液组成成分为NaCl、CH3COOH、CH3COONa;η=2.00时,c点CH3COOH与NaOH恰好完全反应,溶液组成成分为NaCl、CH3COONa;d点NaOH过量,溶液组成成分为NaCl、CH3COONa、NaOH。a点溶液组成成分为NaCl、CH3COOH,溶液总体积为原混合溶液体积的2倍,CH3COOH的浓度为0.0100 mol⋅L−1,溶液中存在CH3COOH电离CH3COOH⇌CH3COO−+H+平衡,cH+≈cCH3COO−、c考向02分布系数曲线图像分析例2【热点——分布系数与Ksp计算】(2026·辽宁抚顺·模拟预测)常温下,Na2CO3溶液中含碳粒子的分布分数δ[例如δCO32−=nCO32−nH2COA.KB.图乙中,曲线L5表示MgC.KD.图乙中,s点溶液中存在:c【答案】B【解析】由图甲的q点、r点的cH2CO3=cHCO3−,cHCO3−=cCO32−可计算:Ka1H2CO3=情境链接情境链接碳酸盐体系是自然界水环境和生物体内最重要的缓冲体系之一。图甲展示了不同pH下CO₃²⁻、HCO₃⁻、H₂CO₃的分布分数,图乙则模拟了向含Mg²⁺的Na₂CO₃溶液中调pH时,生成MgCO₃或Mg(OH)₂沉淀的溶度积曲线。此类图象在工业水处理(除硬)、地质成矿及生物矿化研究中具有重要应用。考向解码

①读交点求Ka:图甲中q点c(H₂CO₃)=c(HCO₃⁻),对应Ka1;r点c(HCO₃⁻)=c(CO₃²⁻),对应Ka2。

②识曲线类型:图乙中直线L₄、L₅分别对应不同沉淀的Ksp,斜率由沉淀的化学计量数决定(如Mg(OH)₂:lgc(Mg²⁺)=lgKsp-2lgc(OH⁻))。

③判沉淀转化:s点位于L₄下方、L₅上方,说明此时MgCO₃已沉淀而Mg(OH)₂未沉淀,溶液组成需考虑沉淀对总碳浓度的影响。

④物料守恒修正:有沉淀生成时,溶液中总碳浓度小于初始浓度0.1mol·L⁻¹,故c(H₂CO₃)+c(HCO₃⁻)+c(CO₃²⁻)<0.1mol·L⁻¹。【变式探究】(2026·内蒙古呼和浩特·一模)某金属离子M2+和L3-结合形成两种配离子[ML]-和ML24-。常温下,0.100mol⋅L-1的H3L和0.002mol⋅L-1的MSOA.曲线Ⅱ对应的物质为L3- B.C.b点:cHL2-【答案】B【解析】HL2-和L3-之间存在HL2-⇌H++L3-转化关系,则pH较小时,平衡逆向移动,以HL2-为主,则lgcHL2->lgcL3-,则曲线Ⅰ代表lgcHL2-,曲线Ⅱ代表lgcL3-,随着pH增大,HL2-⇌H++L3-正向移动,L3-浓度增大,M2+和L3-结合形成配离子的反应依次为M2++L3-=ML-、L3-+ML-=ML24-,因此随pH增大,δM2+持续减小,δM2+为曲线Ⅲ,δML-先增大后减小为曲线Ⅳ,δML24-一直增大为曲线Ⅴ。根据分析,曲线Ⅱ对应L3-,A正确;对于反应[ML]-+L3-⇌[ML2]4-,平衡常数K=c([ML2]考向03对数或负对数的图像分析例3【热点——对数与平衡常数】(2026·内蒙古鄂尔多斯·一模)一定温度下,向某二元弱酸H2A溶液中加入氢氧化钠,体系中pH与pc关系如图所示,c为H2A、HA−、A2−、H+、OH−的浓度,A.曲线d对应的微粒是HAB.Ka2C.Z点溶液中cD.X点对应的pH=【答案】D【解析】向二元弱酸H2A溶液中加入NaOH,氢离子浓度逐渐减小,氢氧根离子浓度逐渐增大,随着pH增大,H2A浓度逐渐下降,HA−浓度先增大后减小,A2−浓度随HA−浓度减小而增大;纵坐标是粒子浓度的负对数,粒子浓度越大,pc值越小;故a、b、c、d、e曲线分别代表粒子浓度H2A、H+、A2−、HA−、OH−。由分析可知,曲线d是代表HA−浓度的负对数,A正确;Ka2=cH+·cA2−cHA−,Y点pH为4.2左右,故cH+为10情境链接情境链接对数坐标图(pc-pH)能清晰展示弱酸各型体浓度随pH的变化规律,常用于环境化学(如酸雨中SO₂、CO₂的形态分布)和生物化学(如氨基酸的等电点计算)。本题以二元弱酸H₂A为例,通过pc=−lgc将指数关系线性化,便于从交点直接读取平衡常数。考向解码

①识图定粒子:随pH增大,H₂A浓度减小(pc增大),A²⁻浓度增大(pc减小),HA⁻先增后减,因此曲线a→H₂A、c→A²⁻、d→HA⁻。

②交点求Ka:曲线d与c交点(Y点)c(HA⁻)=c(A²⁻),此时Ka2=c(H⁺)=10⁻⁴·²;曲线a与d交点对应Ka1。

③守恒式变形:Z点c(HA⁻)=c(OH⁻),代入电荷守恒可推出c(Na⁺)+c(H⁺)=2c(OH⁻)+2c(A²⁻),故c(Na⁺)<2c(OH⁻)+2c(A²⁻)。

④特殊点计算:X点c(H₂A)=c(A²⁻),利用Ka1·Ka2=c²(H⁺),可得pH=−½(lgKa1+lgKa2),注意负号处理。【变式探究】(2026·辽宁·一模)HL为组氨酸,是常见氨基酸配体,其质子化物种H2L+的pKa1=6.0,pKa2=9.3已知:pX=−lgcX/mol⋅L−1,X代表下列说法正确的是A.曲线Ⅰ为[CuL]+B.pH=3.6时,体系中cC.pH=4.0时,含L的主要物种为[CuL]D.Cu2+【答案】D【解析】随pH升高,cL−升高,Cu2+逐渐先后转化为[CuL]+和CuL2,所以曲线Ⅰ是Cu2+,曲线Ⅱ是[CuL]+,曲线Ⅲ是CuL2,A项错误;由于c0H2L+远大于c0Cu2+,所以无论pH是多少,大部分组氨酸都没有配位;pH=3.6时,根据Ka1和Ka2的数值,此时未配位的组氨酸几乎都是H2L+,即cH2L+≈2×10−2mol⋅L−1;而c[CuL]+≈10−3.3mol⋅L−1;cOH−=10−10.4mol⋅L−1;cHL考向04沉淀溶解平衡曲线的分析例4【热点——pAg[PAg=−lgc(Ag+)]与pX[pX=−lgc(Ac−)】(2026·吉林·二模)常温下,向含NaAc(醋酸钠)、NaBrO3、Na2SO4的混合液中滴加AgNO3溶液,混合液中pAg[PAg=−lgc(Ag+)]与pX[pX=−lgc(Ac−)、−lgc(BrO3−)、−lgc(SO42-

下列说法正确的是A.L1直线代表−lgc(Ag+)和−lgc(Ac-)的关系B.向M点所示的混合溶液中加入AgNO3固体,c(Ac)C.常温下,AgAc饱和溶液中c(Ag+)=10-2.72mol∙L-1D.当同时生成AgAc和AgBrO3时,溶液中c(Ac−)>100c(BrO3【答案】B【解析】KspAg2SO4=c2Ag+⋅c(SO42−),KspAgBrO3=cAg+⋅c(BrO3−),KspAgAc=cAg+⋅cAc−,即2pAg=[pKspAg2SO4−p(SO42−)],pAg=pKspAgBrO3−p(BrO3−),pAg=pKspAgAc−pAc−,同条件下AgAc的溶解度大于AgBrO3的溶解度,可知L1对应AgBrO3,L2对应Ag2SO4,L3对应AgAc,由图可知,pAg=0时,即c(Ag+)=1mol/L,L1=4.28,可以得出Ksp(AgBrO3)=10-4.28,L3=2.72,可以得出Ksp(AgAc)=10-2.72,L2=4.92,可以得出K情境链接情境链接沉淀滴定法(如莫尔法、佛尔哈德法)中,常通过测量pAg或pX来确定滴定终点。本题模拟混合阴离子(Ac⁻、BrO₃⁻、SO₄²⁻)溶液中逐滴加入AgNO₃时,不同沉淀的生成顺序及浓度变化。此类分析在卤素离子测定、废水处理及药物分析中具有实际意义。考向解码

①由斜率判类型:直线斜率为1对应1:1型沉淀(AgAc、AgBrO₃),斜率为2对应1:2型沉淀(Ag₂SO₄)。

②溶解度比较:相同条件下,AgAc溶解度大于AgBrO₃,故Ksp(AgAc)>Ksp(AgBrO₃),对应L₃为AgAc、L₁为AgBrO₃。

③交点计算Ksp:pAg=0时,c(Ag⁺)=1mol·L⁻¹,从纵轴截距可直接读取pX,即pKsp。

④离子比值变化:加入AgNO₃固体,c(Ag⁺)增大,对于不同计量数沉淀,c(Ac⁻)/c(SO₄²⁻)=[Ksp(AgAc)/Ksp(Ag₂SO₄)]·c(Ag⁺),故比值随c(Ag⁺)增大而增大。

⑤共沉淀时浓度比:若两种沉淀共存,c(Ac⁻)/c(BrO₃⁻)=Ksp(AgAc)/Ksp(AgBrO₃),与c(Ag⁺)无关。【变式探究】(2026·辽宁抚顺·模拟预测)已知常温下溶液中−lgc(X)[X=Cl、CrO42−、PO43−]与lgcAg+的关系如图所示。现向浓度均为0.1 mol⋅L−1的NaClA.KB.上述过程中最先生成AgC.c点坐标为(−3.15,6.6)D.常温下,饱和AgCl溶液中cAg+大于饱和Ag【答案】C【解析】根据溶度积的表达式可知,两边取负对数得:-lgc(Cl-)=-lgKsp(AgCl)+lgc(Ag+),-lgc(CrO42−)=-lgKsp(Ag2CrO4)+2lgc(Ag+),-lgc(PO43−)=-lgKsp(Ag3PO4)+3lgc(Ag+),结合图像中直线斜率可知,L1、L2、L3直线斜率依次减小,L1代表-lgc(PO43−)与lgc(Ag+)的关系,L2代表-lgc(CrO42−)与lgc(Ag+)的关系,L3代表-lgc(Cl-)与lgc(Ag+)的关系,根据a点坐标数据计算:Ksp(Ag21.(2026·内蒙古包头·一模)常温下,假设1L水溶液中Co2+和C2O42−初始物质的量浓度均为0.01mol⋅L−1。平衡条件下,体系中全部四种含钴物种的物质的量分数随pH的变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。已知:①体系中含钴物种的存在形式为Co2+、CoC2A.甲线所示物种为CoCB.H2CC.pH=a时,Co2+D.pH=b时,物质的量浓度:【答案】C【解析】pH较低时,随pH升高,C2O42−浓度增大,Co2+与C2O42−生成CoC2O4沉淀,CoC2O4的摩尔分数逐渐升高并接近1,故甲为CoC2O4s;pH继续升高后,CoC2O4转化为Co(OH)2沉淀,CoC2O4摩尔分数逐渐下降,Co(OH)2摩尔分数逐渐升高,故丁为Co(OH)2s;在pH较低时,溶液中含钴物种的主要存在形式为Co2+,故乙为Co2+。由分析可知,甲为CoC2O4s,A正确;初始c(Co2+)=c(C2O42−)总=0.01mol/L,沉淀的Co物质的量等于沉淀的C2O2.(2026·辽宁辽阳·一模)某二元酸(用H2A表示)电离方程式:H2A=H++HA−、HAA.曲线X表示cHB.VNaOHaqC.曲线X和Z的交点处对应的溶液中存在:cD.H2A【答案】B【解析】H2A第一步完全电离:H2A=H++HA−,第二步是部分电离,初始0.10mol/L的H2A中cH+>0.10mol/L,HA−浓度小于0.10mol/L。曲线X初始浓度大于0.10mol/L,且随V(NaOH)增大持续下降,符合cH+变化,A正确;V(NaOH)=10.00mL时,反应后溶质为NaHA。NaHA溶液中,由于H2A第一步完全电离,溶液中不存在H2A分子,HA−部分电离:HA−⇌H++A2−,根据物料守恒:cNa+3.(2026·辽宁抚顺·模拟预测)常温下,向1L0.01mol⋅L−1的HCN溶液中滴入AgNO3溶液,溶液中HCN、CN−和AgCN的含量随溶液中A.曲线B表示HCN随银离子浓度的变化B.KC.M点溶液的pH为2+2lg2D.HCNaq+【答案】D【解析】在0.01mol⋅L−1的HCN溶液中加入Ag+,生成AgCN沉淀,故曲线A表示AgCN的变化,加硝酸银之前,HCN电离产生少量的CN−,故曲线B表示HCN的变化,曲线P表示CN-的变化,A正确;由图知,当Ag+浓度为0时,cHCN≈1×10−2mol⋅L−1,cCN−≈cH+=1×10−6mol⋅L−1,KaHCN=c4.(2026·辽宁沈阳·一模)弱酸H2A在有机相和水相中存在平衡H2A(环己烷)⇌H2A(aq),平衡常数为Kd.25℃时,向VmL0.1mol/LH2A环己烷溶液中加入VmL水进行萃取,用NaOH(s)或HCl(g)调节水溶液pH。测得水溶液中c(H2A)、c(HA−)、c(A2−)、环己烷中H2A的浓度c环己烷(HA.③代表c(H2A)的变化关系B.25℃,NaHA水溶液呈碱性C.当pH=5时,体系中c(HA−)>c环己烷D.若加水体积为2VmL,则交点N的pH保持不变【答案】B【解析】由环己烷中H2A的浓度c环己烷(H2A)与水相萃取率α=1−c环己烷H2A0.1 mol/L的关系可知,0.1a+c环己烷(H2A)=0.1,则曲线①表示c环己烷(H2A)随pH的变化关系,曲线②为水相萃取率的变化关系,水溶液中的c(HA−)会随着pH的增大呈现先增大后减小的变化趋势,因此曲线④为水溶液中的c(HA−)随pH的变化曲线,而A2−来源于HA−的电离,由图可知,pH=2时,c(HA−)为0,即此时c(A2−)为0,因此曲线⑤表示c(A2−)随pH的变化关系,故③为c(H2A)随pH的变化曲线,综上:①代表c环己烷(H2A)、②代表水相萃取率、③为水溶液中c(H2A)的变化、④代表水溶液中的c(HA−)、⑤表示水溶液中的c(A2−),③、④交点的pH为4,交点处c(HA−)=c(H2A),即H2A的5.(2026·辽宁大连·模拟预测)联苯胺(用B表示)是一种二元弱碱,与足量盐酸反应生成BH2Cl2。lgX−pH曲线如图,XA.BHCl的水溶液呈碱性B.常温下,当pH=4时,lgC.直线N代表lgcBH2D.联苯胺的电离平衡常数K【答案】B【解析】联苯胺是二元弱碱,在溶液中分步电离,以一级电离为主,一级电离常数远大于二级电离常数,溶液pH相同时,溶液中cBH+cB大于cBH22+cBH+,则由图可知,曲线M、N分别表示cBH22+cBH+、cBH+c由电离常数可知,BH+的水解常数为:Kh=KwKb1=10−1410−9.3=10-4.7>Kb2,则BH+在溶液中的水解程度大于电离程度,溶液呈酸性,A错误;由电离常数可知,Kb1Kb2=cBH+cOH-cB×cBH22+cOH-cBH+=cBH22+c2OH-cB=106.(2026·黑龙江吉林·一模)25℃时,用NaOH溶液分别滴定NaHA(H2A为二元弱酸)、MnSO4、Cr2SO43A.NaHA溶液显碱性 B.KspCrC.a点对应的坐标为(10,1.2) D.当pH=5.2时,溶液中c【答案】A【解析】根据溶度积关系,Cr(OH)3的pcCr3+=3pOH−lgKsp[CrOH)3,对应斜率更大的曲线③;Mn(OH)2的pcMn2+=2pOH−lgKsp[MnOH)2,对应曲线②;曲线①则表示pcA2−cHA−,其值随pOH增大而减小。由图可知,当cA2−cHA−=1时,pM=0,对应pOH=8.8,则pH=14−8.8=5.2,因此Ka2=cH+=10−5.2,Kh1=KwKa2=10−1410−5.2=7.(2026·吉林·二模)H3A是一种弱酸,MOH2是一种难溶碱,MHA是一种难溶盐。图中曲线表示室温下一定浓度的Na2HA溶液中,所有含A微粒的分布系数δX已知:①分布系数δX②pM=−lg下列说法正确的是A.H3B.KC.cD.b点M2+可能发生的离子反应为:【答案】D【解析】随pH增大,H3A的分布系数δX减小、H2A−的分布系数δX先增大后减小、HA2−的分布系数δX增大,所以①表示H3A的分布系数;②表示H2A−的分布系数;③表示HA2−的分布系数。MOH2的沉淀溶解平衡方程式为MOH2s⇌M2+aq+2OH−aq,由于MOH2的Ksp=cM2+⋅c2OH−在一定温度下为定值,则在图中pM与pH的关系是一条斜率2的直线,④代表MOH2;MHA的沉淀溶解平衡MHAs⇌M2+aq+HA2−aq,pM受HA2−浓度(HA2−浓度与pH相关)的影响,对应的是非线性曲线⑤。根据曲线①、②交点pH=6.5,可知Ka18.(2026·吉林长春·一模)常温下,向AgNO3溶液中分别滴加Na3X已知:①pA=−lgA[A表示cX3−、cY②KA.曲线L1表示pB.KspAgZC.Ag3YD.常温下,在水中的溶解度:AgZ>【答案】D【解析】Ksp(AgKsp(AgKsp(AgZ)=c(Ag由题图中3条直线的斜率,可得L1​为pc(X3−)与pAg的关系,L2​为pc(Y3−)与pAg的关系,L3为pc(Z−)与pAg的关系;将起点数据代入对应Ksp表达式可知,Ksp(AgZ)=10−11.99、Ksp(Ag3Y)=10−16.05、Ksp(Ag3X)=10−21.99。根据分析,曲线L1表示pc9.(2026·黑龙江齐齐哈尔·一模)常温下,用NaOH溶液分别滴定CH3COOH、CuSO4、MgSO4三种溶液,pM=−lgM[M表示cCu2+、cMgA.曲线Ⅰ表示滴定CuSO4B.当Cu2+刚好完全沉淀时,溶液C.Mg(OH)2D.a点pH=7.0,KaCH【答案】B【解析】Ⅰ、Ⅲ两条曲线平行,所以物质类型相同,则曲线Ⅱ代表滴定CH3COOH溶液的变化关系,已知KspMg(OH)2>KspCu(OH)2,则曲线Ⅰ代表滴定CuSO4溶液的变化关系,曲线Ⅲ代表滴定MgSO4溶液的变化关系。Ⅰ、Ⅲ两条线平行,代表物质类型相同,则曲线Ⅱ表示cCH3COO−cCH3COOH与pH的变化关系;因KspMg(OH)2>KspCu(OH)2,pH相同时cMg2+>cCu2+,故曲线Ⅰ代表滴定CuSO4溶液的变化,A正确;当pH=4,cOH−=1010.(2026·黑龙江哈尔滨·一模)图中曲线分别表示室温下:Ⅰ.0.10 mol·L-1 H2A(一种二元酸)溶液中,各含A物种的pX与pH的关系;Ⅱ.含MAs下列说法正确的是A.曲线②表示−lgcB.Ⅰ中pH=2.00时,cC.pD.Ⅱ中增加MAs,平衡后溶液中p【答案】C【解析】对于H2A溶液,pH增大,cH2A减小,对应pX=−lgcH2A增大,为曲线④。HA−浓度先增后减,对应曲线②。A2−浓度随pH增大而增大,对应pX=−lgcA2−减小,为曲线①。对于含MAs的Na2A溶液,pH增大,A2−水解被抑制,cA2−增大,MAs⇌M2+aq+A2−aq平衡逆向移动,cM2+减小,对应pM=−lgcM2+增大,为曲线③。根据上面的分析,曲线①才是−lgcA2−,曲线②是−lgcHA−,A错误;由图可知,曲线②和①的交点pH=2.73,故Ka2=10−2.73。曲线④和②的交点pH≈1.8,故Ka1≈10−1.8。则Ka1⋅11.(2026·黑龙江·模拟预测)常温时,二元弱酸H2R与MCl2均为0.1mol⋅L−1的混合溶液中,lgcX/mol⋅L−1A.曲线1为RB.a点对应的pH为9.98C.pH=7时,溶液中2D.溶度积常数KspMR【答案】C【解析】如图:随着pH增大,H2R减小、HR-先增大后减小、R2-增大,所以图中曲线a代表lgc(H2R)/mol⋅L−1、曲线b代表lgc(HR−)/mol⋅L−1、曲线1代表lgc(R2-)/mol⋅L−1,图中曲线c代表lgc(M2+)/mol⋅L−1;由图可知,12.(2025·黑龙江哈尔滨·二模)某学习小组探究利用强碱准确滴定强酸和弱酸混合溶液中强酸的可能性,以0.10mol/LNaOH溶液滴定同浓度HCl和HA混合溶液为例(HA代表Ka不同的三种弱酸)。HCl滴定百分比x、分布系数δA已知δA−A.当pH相同时,曲线Ⅲ的δA−B.a点的纵坐标约为0.67C.b点处存在如下关系:2cD.甲基橙作指示剂,Ka【答案】C【解析】对于弱酸HA,分布系数δ(A⁻)=KaKa+H+,Ka越大,相同pH下δ(A⁻)越大。曲线Ⅲ的δ(A⁻)=0.5时pH较小(5.90),说明其Ka大于曲线Ⅳ(δ(A⁻)=0.5时pH=7.90),故相同pH时Ⅲ的δ(A⁻)可能大于Ⅳ,A正确;结合当A-分布系数均为0.5时,可得到曲线Ⅲ对应酸的电离平衡常数Ka==cA−cHAc(H+)=c(H+)=10-5.9,a点对应pH=6.2,lg2=0.3,带入得到cA−cHA=10−5.910−6.2=100.313.(2025·黑龙江哈尔滨·模拟预测)弱酸H2A在有机相和水相中存在平衡:H2A(环己烷)⇌H2A(aq),平衡常数为Kd。25℃时,向VmL0.1mol/LH2A环己烷溶液中加入VmL水进行萃取,用NaOH(s)或HCl(g)调节水溶液pH。测得水溶液中c(H2A)、c(HA-)、c(A2-)、环己烷中H2A的浓度c环己烷(H2A)与水相萃取率αα=1-已知:①H2A在环己烷中不电离:②忽略体积变化下列说法错误的是A.②代表水中萃取率的变化关系B.Kd=0.25C.当pH=5.6时,体系中c环己烷(H2A)>c(H2A)>c(A2-)D.若加水体积为2VmL,则交点N的pH保持不变【答案】C【解析】由环己烷中H2A的浓度c环己烷(H2A)与水相萃取率αa=1−c环己烷H2A0.1mol×L-1的关系可知,0.1a+c环己烷(H2A)=0.1,则曲线①表示c环己烷(H2A)随pH的变化关系,曲线②为水相萃取率的变化关系,水溶液中的c(HA-)会随着pH的增大呈现先增大后减小的变化趋势,因此曲线④为水溶液中的c(HA-)随pH的变化曲线,而A2-来源于HA-的电离,由图可知,pH=2时,c(HA-)为0,即此时c(A2-)为0,因此曲线⑤表示c(A2-)随pH的变化关系,故③为c(H2A)随pH的变化曲线,综上:①代表c环己烷(H2A)、②代表水相萃取率、③为水溶液中c(H2A)的变化、④代表水溶液中的c(HA-)、⑤表示水溶液中的c(A2-),③、④交点的pH为4,交点处c(HA-)=c(H2A),即H2A的Ka1(H2A)=cH+×cHA-c(H2A)=10−4,④、⑤交点的pH为7,即Ka2(H2A)=cH+×cA2-c(HA-)×=10−7。由分析可知,曲线②代表水相萃取率α与pH的变化关系,A正确;pH极低时,水相H2A几乎不电离,根据物料守恒:c环己烷(H2A)+c水(H2A)=0.1mol/L,α=20%时,c环己烷(H2A)=0.08mol/L,c水(H2A)=0.02mol/L,Kd=c水(H2A)c环己烷(H2A)=0.020.08=0.25,B正确;由Kd=0.25可知,c环己烷(H2A)=4c水(H2A),故c环己烷(H2A)>c水(H2A)恒成立;当pH=5.6时,Ka1(H2A)×Ka2(H2A)=cH+×cHA-c(H2A)×cH+×cA2-c(HA-14.(2025·黑龙江·三模)常温下,往足量亚硫酸钙固体与水的混合体系中加盐酸或NaOH溶液调节pH时各种微粒浓度的对数lgc(M)(M代表H2SO3、HSO3−A.图中a=1.85,b=7.2B.溶液中cCaC.用硝酸代替盐酸调pH依旧能得到图示曲线D.D点有CaOH【答案】B【解析】pH=0时lgcH+=0,cH+=1mol/L,Ka1H2SO3=cHSO3−•cH+cH2SO3=10−1.85,cHSO3−cH2SO3=10−1.85,则曲线②为lgcH2SO3,曲线③为lgcHSO3−,pH增大亚硫酸根浓度一直增大,则曲线①为lgcSO32−,则曲线④为lgcCa2+。对于H2SO3的电离,Ka1=c(H+)c(HSO3−)/c(H2SO3),当c(H2SO3)=c(HSO3−)时,c(H+)=Ka1=10-1.85,pH=1.85,即a=1.85;Ka2=c(H+)c(SO32−)/c(HSO3−),当c(H2SO3)=c(SO32−)时,Ka1•Ka2=cSO32−•cH+15.(2025·黑龙江齐齐哈尔·模拟预测)常温下,向等浓度MgCl2和甲酸的混合溶液中滴加氨水,溶液中pX[pX=-lgX,X=cNH4+cNHA.表示-lgcNHB.KC.a点坐标为(-2.76,7.5)D.0.1mol⋅L-1【答案】C【解析】首先推导三条曲线对应关系,结合电离常数、溶度积公式整理得:pX(横坐标)与pOH(纵坐标)的关系,斜率分析如下:对NH3⋅H2O电离:Kb=c(NH4+)c(OH−)c(NH3⋅H2O),整理得:pOH=pKb−pX(pX=−lg⁡c(NH4+)c(NH3⋅H2O)),斜率为−1,对应下降更快的曲线L2。对甲酸电离:Ka=c(HCOO−)c(H+)c(HCOOH),整理得:pOH=pX+14−pKa,斜率为+1,对应正斜率曲线L3。对Mg(OH)2溶度积:根据题干图示L1曲线和a点坐标(-2.76,7.5),K18.(2025·黑龙江哈尔滨·模拟预测)柠檬酸(用H3R表示)是在人体中可代谢的三元弱酸。常温下,向pH=2的柠檬酸溶液中加入NaOH溶液,溶液中pX[X=H2RA.a点溶液中cB.a点溶液中RC.b点溶液中cD.常温下Na2HR溶液加水稀释过程中【答案】A【解析】Ka1=c平H2R-c平H+c平H3R,则pcH2R-cH3R=pKa1cH+=pKa1−pH,同理pHR2−H2R−=p17.(2025·吉林·模拟预测)AgCl(白色)和Ag2CrO4(砖红色)都是难溶电解质,以pAg[pAg=-lgc(Ag+)]对pCl和pCrO4作图的沉淀平衡曲线如图所示。下列说法错误的是A.曲线①线代表Ag2CrO4B.阴影区域AgCl和Ag2CrO4都不沉

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