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文档简介

主题四物质的转化与应用

(考试时间:75分钟试卷满分:100分)

可能用到的相对原子质量:H-1C-12N-14O-16Na-23Cl-35.5K-39Ce-140

第Ⅰ卷(选择题共39分)

一、选择题(本题共13个小题,每小题3分,共39分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目

要求的)

1.(2025·江苏盐城·模拟预测)在给定条件下,下列制备过程涉及的物质转化均可实现的是

浓NaOH溶液稀硫酸

A.提取碘:ICClNaI和NaIOI

24分液32

电解熔融

B.制备金属钛:饱和NaCl溶液NaTiCl4Ti

.检测葡萄糖:溶液过量NaOH溶液悬浊液蔗糖

CCuSO4CuOH2ΔCu2O

.制备胶体:盐酸稀氨水胶体

DFe(OH)3Fe2O3FeCl3FeOH3

【答案】A

【解析】A.I2与浓NaOH反应生成NaI和NaIO3,加稀硫酸后两者归中生成I2,转化可行,A正确;

B.电解饱和食盐水无法得到金属Na(应电解熔融NaCl),第一步错误,B错误;

C.过量NaOH使CuSO4生成络合物而非悬浊液,且蔗糖非还原糖无法还原Cu(OH)2,C错误;

D.FeCl3与稀氨水直接生成Fe(OH)3沉淀而非胶体,制备胶体需沸水条件,D错误;

故选A。

2.(2025·江苏南京·模拟预测)下列物质的转化在给定条件下能实现的是

盐酸Cus

A.Fe2O3(s)FeCl3(aq)Fe(s)

过量SOgOg

B.NH3·H2O(aq)2(NH4)2SO3(aq)2(NH4)2SO4(aq)

COg光照

C.Ca(ClO)2(aq)2HClO(aq)O2(g)

.NaOH葡萄糖

DCuSO4Cu(OH)2ΔCu

【答案】C

【解析】A.Fe2O3与盐酸反应生成FeCl3溶液正确,但FeCl3与Cu反应生成FeCl2和CuCl2,而非Fe单质,

第二步错误,A错误;

B.过量SO2与NH3·H2O反应生成NH4HSO3而非(NH4)2SO3,第一步产物错误,B错误;

C.Ca(ClO)2与CO2反应生成HClO正确,HClO光照分解生成O2正确,C正确;

D.Cu(OH)2与葡萄糖共热生成Cu2O而非Cu单质,第二步产物错误,D错误;

故答案选C。

3.(2025·江苏·一模)在给定条件下,下列制备过程涉及的物质转化均可实现的是

O2O298.3%硫酸

.工业制硫酸:发烟硫酸

AFeS2SO2SO3

高温催化剂,Δ

CO2

B.侯氏制碱法:NaCl(aq)NaHCO3Na2CO3

稀盐酸电解

C.海水中提取镁:Mg(OH)2MgCl2(aq)Mg

O2O2H2O

D.工业制备硝酸:N2放电NONO2HNO3

【答案】A

【解析】A.FeS2与足量氧气反应得到SO2,SO2与O2在催化剂条件下加热反应得到SO3,再用98.3%的硫

酸吸收SO3得发烟硫酸,A正确;

B.向饱和氯化钠溶液应先通入氨气,再通入二氧化碳,发生反应:NaCl+CO2+NH3+H2O=NaHCO3+NH4Cl,

过滤得到的碳酸氢钠受热分解得到碳酸钠,B错误;

C.氢氧化镁与稀盐酸反应得到氯化镁溶液,电解氯化镁溶液不能得到金属镁,应电解熔融氯化镁得到金属

镁,C错误;

D.工业制备硝酸用氮气与氢气在高温、高压、催化剂条件下反应得到氨气,氨气催化氧化得到NO,NO

再被氧气氧化得到二氧化氮,二氧化氮与水反应得到HNO3,D错误;

故选A。

4.(24-25高三上·江苏常州·期中)下列工业生产或处理过程涉及的物质转化关系不正确的是

.消除污染物:氨水空气

ASO2NH42SO3NH42SO4

饱和Na2SO4溶液盐酸

B.去除难溶物:CaCO3CaSO4CaCl2

HCl一定条件

C.合成聚合物:CHCH一定条件CH2CHCl

.制备配合物:CuSO溶液过量氨水乙醇

D4CuNH34SO4CuNH34SO4H2O

【答案】B

【解析】A.消除二氧化硫污染物的反应为二氧化硫与氨水反应生成亚硫酸铵,亚硫酸铵溶液与空气中的氧

气反应生成硫酸铵,则物质转化关系能实现,故A正确;

B.难溶碳酸钙的溶解度小于微溶的硫酸钙,所以用硫酸钠溶液难以将碳酸钙转化为硫酸钙,且硫酸钙与盐

酸不反应,故B错误;

C.一定条件下乙炔与氯化氢发生加成反应生成氯乙烯,一定条件下氯乙烯发生加聚反应生成聚氯乙烯,则

物质转化关系能实现,故C正确;

D.硫酸铜溶液能与过量氨水反应生成硫酸四氨合铜,向反应后的溶液中加入乙醇降低硫酸四氨合铜的溶解

度,过滤、洗涤、干燥能达到制备一水硫酸四氨合铜的实验目的,故D正确;

故选B。

5.(2025·江苏宿迁·模拟预测)实验室通过下列过程制取草酸亚铁晶体:

已知:2、4。下列说法不正确的是

Kal(H2C2O4)5.610Ka2(H2C2O4)1.510...

2

A.pH4的H2C2O4溶液中:c(C2O4)c(HC2O4)

22

B.“酸化”后的溶液中:c(NH4)2c(Fe)2c(SO4)

2

C.“沉淀”后的上层清液中:c(NH4)c(NH3H2O)c(SO4)

D.水洗后,再用乙醇洗涤有利于晶体快速干燥

【答案】C

2+

【分析】(NH4)2Fe(SO4)2加入硫酸酸化得到Fe,加入草酸生成FeC2O4沉淀,过滤、洗涤得到草酸亚铁晶

体,据此回答。

2

+4c(C2O4)c(H)4

【解析】A.pH4的H2C2O4溶液中cH=10mol/L,Ka2(H2C2O4)1.510,

c(HC2O4)

c(CO2)K(HCO)1.5104

24a222422

41.5,即c(C2O4)1.5c(HC2O4),即c(C2O4)c(HC2O4),A正确;

c(HC2O4)c(H)10

22+

B.根据电荷守恒:c(NH4)2c(Fe)c(H)2c(SO4)c(OH),溶液显酸性,cH>cOH,则

22

c(NH4)2c(Fe)2c(SO4),B正确;

C.“沉淀”后的上层清液中溶质为(NH4)2SO4、H2SO4和过量的H2C2O4,硫酸根不仅与铵根离子结合,还与

2

氢离子结合,故不存在cNH4cNH3H2OcSO4的等量关系,C错误;

D.乙醇与水互溶,且乙醇易挥发,用乙醇洗可带走水分,有利于晶体快速干燥,D正确;

故选C。

.(江苏盐城三模)可用于催化剂载体及功能材料的制备。天然独居石中,铈主要以

62023··Ce2CO33(Ce)

CePO形式存在,还含有SiO、AlO、FeO、等物质。以独居石为原料制备的工

422323CaF2Ce2CO338H2O

艺流程如图所示:

下列说法不正确的是

A.可采用加热、搅拌等措施提高“水浸”效率

B.加入絮凝剂的目的是促使铝离子沉淀

C.“沉铈”后剩余溶液中大量存在的阳离子只有NH4

.沉铈的离子方程式为3

D“”2Ce6HCO35H2OCe2CO338H2O3CO2

【答案】C

FeO

【分析】天然独居石中,铈(Ce)主要以CePO4形式存在,还含有SiO2、Al2O3、23、CaF2等物质,焙烧

浓硫酸和独居石的混合物、水浸,CePO4转化为Ce2(SO4)3和H3PO4,SiO2与硫酸不反应,Al2O3转化为

Al2(SO4)3,Fe2O3转化为Fe2(SO4)3,CaF2转化为CaSO4和HF,酸性废气含HF;后过滤,滤渣I为SiO2和

磷酸钙、FePO4,滤液主要含H3PO4,Ce2(SO4)3,Al2(SO4)3,Fe2(SO4)3,加氯化铁溶液除磷,滤渣Ⅱ为FePO4;

聚沉将铝离子转化为沉淀,过滤除去,滤渣Ⅲ主要为氢氧化铝,还含氢氧化铁;加碳酸氢铵沉铈得

。

Ce2CO338H2O

【解析】A.可采用加热、搅拌等措施提高速率,从而提高“水浸”效率,故A正确;

B.由分析可知,加入絮凝剂的目的是将铝离子转化为沉淀,故B正确;

.加碳酸氢铵沉铈得,3+沉淀,沉铈后剩余溶液中大量存在的阳离子有和2+

CCe2CO338H2OCe“”NH4Mg

和,故C错误;

.用碳酸氢铵沉饰,则结合原子守恒、电荷守恒可知生成的离子方程式为:

D“”Ce2CO338H2O

3,故正确;

2Ce6HCO35H2OCe2CO338H2O3CO2D

故选C。

7.(23-24高三上·江苏盐城·期中)BaTiO3是一种压电材料。以BaSO4为原料,采用下列路线可

制备粉状BaTiO3。

焙烧后固体产物有BaCl易溶于水的和微溶于水的;沉淀生成。下列说法正确

“”2BaSCaS“”BaTiOC2O42

的是

A.“焙烧”步骤中碳粉的主要作用做还原剂,将BaSO4还原

B.焙烧后的产物可以直接用酸浸取

C.“酸化”步骤选用的酸可以是稀硫酸

D.“热分解”生成粉状钛酸钡,产生的nCO2:nCO1:2

【答案】A

【分析】由流程和题中信息可知,BaSO4与过量的碳粉及过量的氯化钙在高温下焙烧得到CO、BaCl2、易

溶于水的BaS和微溶于水的CaS;烧渣经水浸取后过滤,滤渣中碳粉和CaS,滤液中有BaS和BaCl2;滤液

2+

经酸化后浓缩结晶得到BaCl2晶体;BaCl2晶体溶于水后,加入TiCl4和(NH4)2C2O4将Ba充分沉淀得到

BaTiO(C2O4)2;BaTiO(C2O4)2经热分解得到BaTiO3。

【解析】A.“焙烧”步骤中BaSO4与过量的碳粉及过量的氯化钙在高温下焙烧得到CO、BaCl2、易溶于水的

BaS和微溶于水的CaS,C的化合价从0价到+2价,即碳粉的主要作用是做还原剂,A正确;

B.焙烧产物中Ca2+、S2−均为杂质离子,需要进行除杂和分离提纯,将大部Ca2+、S2−除去,若直接酸浸,

2+

CaS会与盐酸反应生成CaCl2而无法除去Ca,B错误;

C.“浸取”步骤中的滤渣为CaS和碳粉;“酸化”步骤中的酸可用盐酸,稀硫酸会加入杂质离子不可用,C错

误;

D.BaTiO(C2O4)2经热分解得到BaTiO3,对应的化学方程式为:BaTiOCOBaTiO2CO2CO,

24232

CO和CO2的物质的量之比为1:1,D错误;

故答案为A。

8.【工业情境】(25-26高三上·江苏镇江·月考)一种黄铜矿(主要成分为CuFeS2,还含有SiO2)

的处理工艺流程如下:

已知焙烧后所得固体为CuSO、、、SiO,所得混合气中含NH,不含含硫气体。下列说

“”4CuOFe2SO4323

法不正确的是

.焙烧后所得CuSO、、的物质的量均不相等

A“”4CuOFe2SO43

B.为防止混合气直接排放到空气中污染环境,可以用硫酸溶液吸收混合气

C.溶液Y中所含溶质为FeSO4

D.将固体X用足量稀硝酸浸泡后,过滤可以得到单质铜

【答案】D

【分析】黄铜矿主要成分为CuFeS2,含有SiO2等杂质,粉碎后加入硫酸铵通入空气焙烧,黄铜矿在硫酸铵

作用下得到CuSO、、、SiO,所得混合气中含NH;加水分离,主要形成含硫酸铜和硫

4CuOFe2SO4323

酸铁的滤液,滤渣含CuO、SiO2,向滤液中加入过量的铁,得到固体X为铜、铁的混合物,溶液Y主要成

分为FeSO4。

【解析】A.“焙烧”后所得固体含CuSO4、CuO、Fe2(SO4)3等,所得混合气中含NH3,不含硫气体,涉及的

高温高温

化学反应有4CuFeS2+17O22CuSO4+2CuO+2Fe2(SO4)3,反应CuO+(NH4)2SO4CuSO4+H2O

①②

,反应中CuSO、、的物质的量相等,则发生反应后各生成物质的物质的量

↑+2NH34CuOFe2SO43

①②

均不相等,A正确;

B.混合气含NH3,用硫酸溶液吸收可生成(NH4)2SO4,防止NH3污染环境,故B正确;

2+2+3+2+

C.水浸后滤液含CuSO4、Fe2(SO4)3,加过量Fe粉发生反应:Fe+Cu=Fe+Cu、2Fe+Fe=3Fe,最终溶

液Y所含溶质为FeSO4,故C正确;

D.固体X为Cu和Fe的混合物,加足量稀硝酸,Fe、Cu均与稀硝酸反应,无法得到单质铜,故D错误;

选D。

9.(2025·江苏盐城·模拟预测)在给定条件下,下列过程涉及的物质转化均可实现的是

饱和盐酸

.Na2SO4

ACaSO3CaSO4CaCl2

O2浓硫酸

B.FeS2煅烧SO2SO3

光照Fe

C.HClOCl2点燃FeCl3

.溶液过量氨水溶液乙醇晶体

DCuSO4CuNH34SO4CuNH34SO4H2O

【答案】D

2+2-

【解析】A.CaSO3溶液中存在一定浓度的Ca,饱和Na2SO4溶液中的SO4浓度较大,加入饱和Na2SO4

溶液可使Qc(CaSO4)>Ksp(CaSO4),溶液中出现CaSO4沉淀,但CaSO4和盐酸不反应,第二步无法实现,A

错误;

B.FeS2煅烧可生成SO2,SO2与浓硫酸不反应,不能得到SO3,B错误;

C.HClO光照分解生成HCl和O2,而非Cl2,第一步错误,铁在氯气中点燃可得到氯化铁,C错误;

D.CuSO4与过量氨水可反应生成[Cu(NH3)4]SO4溶液,加入乙醇可降低[Cu(NH3)4]SO4的溶解度,从而析出

晶体,两步均正确,正确;

CuNH34SO4H2OD

故选D。

10.(25-26高三上·江苏无锡·月考)一种从废钯催化剂(主要成分为Pd、Al2O3和活性炭,

还含少量Fe、Cu等元素)中回收海绵钯的工艺流程如图。

已知:

钯与铂、金相似,属于惰性金属。

①阴、阳离子交换树脂的基本工作原理分别为RClMRMCl、RNaNRNNa。

②下列说法正确的是

A.盐酸能溶解Al2O3

2

B.在Pd转化为PdCl4的反应中,nPd:nH2O21:1

C.“离子交换”所用树脂为阳离子交换树脂

D.“洗脱”过程中,可以用硫酸溶液代替盐酸

【答案】B

【分析】废钯催化剂(主要成分为Pd、α-Al2O3和活性炭,还含少量Fe、Cu等元素),在空气中灼烧,除去

2-

活性炭,灼烧产物加入盐酸和过氧化氢酸浸后,得到滤渣α-Al2O3,浸出液中含[PdCl4]离子,利用R-Cl+M

-2-3+2+

-R-M+C1原理,经阴离子离子交换树脂后,[PdCl4]变成R2[PdCl4],除去含Fe和Cu流出液,R-PdCl4

-2-

加⇌盐酸洗脱,使R-Cl+M-R-M+C1平衡逆向移动,重新变成[PdCl4]溶液,最后得到经历一系列操作得到

海绵钯。⇌

【解析】A.α-Al2O3(刚玉)化学性质稳定,不溶于盐酸,酸浸后滤渣为α-Al2O3也说明其未被溶解,A错

误;

2--

B.Pd转化为[PdCl4]时,Pd从0价升至+2价,每个Pd失2e;H2O2作氧化剂,O从-1价降至-2价,每个

--

H2O2得2e(2个O各得1e)。由电子守恒,n(Pd)×2=n(H2O2)×2,故n(Pd):n(H2O2)=1:1,B正确;

2-3+2+

C.浸出液含[PdCl4](阴离子),流出液含Fe、Cu(阳离子),说明树脂吸附了阴离子,应为阴离子交

换树脂,C错误;

-2-

D.洗脱需通过Cl浓度使平衡正向移动(R2[PdCl4]2Cl2RCl[PdCl4]),硫酸无法提供Cl,不能

代替盐酸,D错误;

答案选B。

11.(25-26高三上·江苏苏州·阶段练习)碘化亚铜(CuI)是一种白色粉末,不溶于水,潮湿时易被O2氧化。

工业上以斑铜矿(Cu5FeS4)为原料制备CuI的流程如下:

下列说法正确的是

A.“焙烧”时斑铜矿中的硫元素转化为SO3而除去

B.“酸浸”后检验所得溶液中是否含有Fe2的操作为:取少量酸浸后的溶液于试管中,向其中加入少量

H2O2后,再滴加少量KSCN溶液,观察现象

C.“沉铁”时应向酸浸后的溶液中加入过量KOH溶液至不再产生沉淀

D.“洗涤”时用乙醇洗涤目的:除去杂质,并有利于CuI的快速干燥

【答案】D

32+

【分析】将斑铜矿通入空气焙烧后得到Fe2O3、CuO和SO2,“酸浸”中Fe2O3、CuO转化为Fe、Cu;加

入溶液得到;向含有2+的溶液中加入后可以得到棕色固体;经过乙醇洗涤得到纯净的

KOHFeOH3CuKI

CuI。

【解析】A.焙烧时,斑铜矿中的硫元素被空气中氧气氧化,通常硫化物焙烧主要生成SO2,SO3需催化剂

和高温条件,A错误;

2+32+

B.检验Fe应先加KSCN溶液排除Fe干扰,再加H2O2,若变红则含Fe(取少量酸浸后的溶液于试管

2

中,滴加少量KSCN溶液,若溶液不变红,再加入少量新制氯水或H2O2溶液,若溶液变红,则证明含有Fe),

B错误;

C.酸浸后溶液含Fe3、Cu2+,沉铁需控制pH使Fe3沉淀而Cu2+不沉淀,加入过量KOH会使溶液碱性过

强,2+会生成沉淀,导致损失,错误;

CuCuOH2CuC

D.乙醇易挥发,用乙醇洗涤可除去水溶性杂质,且能快速带走水分,避免CuI因潮湿被氧化,有利于快速

干燥,D正确;

故选D。

12.(24-25高三上·江苏宿迁·阶段练习)实验室由炼钢污泥(简称铁泥,主要成分为铁的氧化物)制备软磁性

材料Fe2O3。实验流程如图。下列说法不正确的是

A.酸浸时,通过适当升高温度、搅拌等措施能提高铁元素浸出率

B.还原时,通过加入过量Fe粉使Fe3完全转化为Fe2

2

C.沉铁时,反应的离子方程式为FeHCO3FeCO3H

.上述流程可以得到副产品

DNH42SO4

【答案】C

【分析】铁泥(主要成分为铁的氧化物),与足量稀硫酸反应生成含有铁离子的溶液,还原时,通过加入过

32+3+2+

量Fe粉使Fe完全转化为Fe,反应为2Fe+Fe=3Fe,加入NH4F将溶液中少量的钙离子转化为CaF2沉

2+-+

淀,过滤得到FeSO4溶液,再加入过量的氨水-NH4HCO3沉铁,反应为Fe+HCO3+NH3H2O=FeCO3↓+NH4+H2O,

过滤得到FeCO3沉淀和含有(NH4)2SO4的滤液,经过洗涤、烘干、高温分解生成αFe2O3,将含有(NH4)2SO4

的滤液蒸发结晶得到副产品(NH4)2SO4,据此分析;

【解析】A.酸浸时,通过适当升高温度、搅拌等措施可加快反应速率、增大接触面积,使铁元素充分浸出,

A正确;

B.酸浸时溶液中含有铁离子,加入过量Fe粉使Fe3完全转化为Fe2+,反应为2Fe3++Fe=3Fe2+,B正确;

2+-+

C.沉铁时加入过量的氨水-NH4HCO3沉铁,反应的离子方程式为Fe+HCO3+NH3H2O=FeCO3↓+NH4+H2O,C

错误;

D.酸浸时加入硫酸,沉铁时加入过量的氨水-NH4HCO3,过滤得到滤液中含有副产品(NH4)2SO4,D正确;

故选C。

13.(25-26高三上·江苏南通·开学考试)从砷化镓废料(主要成分:GaAs、Fe2O3、SiO2和CaCO3)中回收Ga

和As的工艺流程如下图所示。

已知:Ga与Al的化学性质相似。下列说法正确的是

A.“滤渣Ⅰ”的主要成分为Fe(OH)3、SiO2和CaCO3

B.“调pH”的主要目的是将砷元素转化成Na3AsO4,实现与镓元素的分离

.酸溶时发生反应的离子方程式为+3+

C“”GaOH3+3H=Ga+3H2O

D.“余液”可循环用于“浸出”步骤

【答案】C

3-2--、

【分析】砷化镓废料加氢氧化钠和过氧化氢,GaAs和SiO2溶解生成AsO4、SiO3和GaO2,Fe2O3CaCO3

、

不溶于碱,“滤渣I”为Fe2O3CaCO3,滤液中加入稀硫酸,滤液为Na3AsO4,经过蒸发浓缩、冷却结晶可以

得到Na3AsO4·12H2O,滤渣II为硅酸和Ga(OH)3,加入稀硫酸时Ga(OH)3会溶解,滤液电积得到镓单质,

滤渣III为硅酸,据此解答;

、

【解析】A.根据分析,“滤渣I的主要成分为Fe2O3CaCO3,A错误;

--

B.调pH时加入H2SO4,目的是使滤液中的GaO2(类似AlO2)与H⁺反应生成Ga(OH)3沉淀,从而与溶

3-

液中的砷元素(以AsO4形式存在)分离,并非将砷元素转化为Na3AsO4,B错误;

.滤渣为,酸溶时与反应生成3+和水,离子方程式为+3+,正确;

CⅡGa(OH)3H⁺GaGaOH3+3H=Ga+3H2OC

D.电解后余液含H2SO4(酸性),而浸出需NaOH(碱性),余液不能循环用于浸出步骤,D错误;

故选C。

第II卷(非选择题共61分)

二、填空题(本题共4小题,共61分)

14.(15分)(25-26高三上·江苏苏州·月考)二氧化铈CeO2是一种用途广泛的稀土化合物。

以氟碳铈矿(主要含CeFCO3)为原料制备CeO2的一种工艺流程如图所示:

已知:4能与结合成4x,也能与2结合成2;

CeFCeFxSO4CeSO4

①

萃取时存在反应:4,在硫酸体系中4能被萃取剂萃

“”CenHA2CeH2n4A2n4HCeHA2

②3

取,而Ce不能;

在一定条件下,CeIV分别在有机层中与水层中存在形式的物质的量浓度之比是一个常数(分配系数Kd)

③

有机层

cCen有机物X

K=;萃取率=100%

d水层

cCen总X

(1)氧化焙烧中氧化的目的是。

(2)萃取Ce元素的过程中,若Ce元素的分配系数Kd=7.5,取100mL含Ce元素的溶液,一次性加入60mL萃

取剂,则Ce元素的萃取率为。

(3)加入H2SO4有利于“反萃取”的原因。

(4)“氧化”步骤的离子方程式为。

34

(5)氧化铈CeO2,常用作玻璃工业添加剂,在其立方晶胞中掺杂Y2O3,Y占据原来Ce的位置,可以得到

更稳定的结构,如图所示。

氧空位数

(已知:O2的空缺率100%)。

氧空位数+O2数

24

晶体CeO2中与O最近的Ce形成的空间结构是。

①

2

若掺杂Y2O3后得到nCeO2:nY2O31:2的晶体,则此晶体中O的空缺率为。

②

(6)为测定回收所得CeO2样品的纯度,进行如下实验:

称取样品,用稀硫酸溶解、定容得溶液。量取20.00mL溶液放入锥形瓶中,加入

4.000g100mLCeSO42

1溶液(过量),再用1标准溶液液定至终点,

10.00mL0.5000molLNH42FeSO420.01000molLKMnO4

消耗标准溶液24.00mL。滴定过程中发生如下反应(均未配平):Ce4Fe2Ce3Fe3;

223

MnO4FeHMnFeH2O

计算CeO2样品的纯度(写出计算过程)。

【答案】(1)将+3价铈氧化为+4价

(2)81.8%

42

(3)加入硫酸,溶液中H浓度增大,促进反应向反萃取的方向进行,提高Ce元素的反萃取率;Ce与SO4结

合成2,转移至水层

CeSO4

--

(4)2Ce(OH)3+ClO+H2O=2Ce(OH)4+Cl

(5)正四面体形20%

(6)81.70%

【分析】氟碳铈矿(主要含CeFCO3)经氧化焙烧将+3价铈氧化为+4价,同时产生CO2,加入盐酸酸浸得到

含4的溶液,再加入萃取剂发生反应:4,经分液分离有机层和水

CeCenHA2CeH2n4A2n4H

层,用氟洗液洗涤有机层,再加入硫酸和过氧化氢进行反萃取,同时将+4价铈还原为Ce3,分液得到含Ce3

3

的水层,再加入NaOH使Ce转化为Ce(OH)3沉淀,过滤后再加入NaClO,将Ce(OH)3氧化为Ce(OH)4,

过滤得到Ce(OH)4固体,据此解答。

43

【解析】(1)原料CeFCO3中Ce为+3价,结合题目信息“在硫酸体系中Ce能被萃取剂HA2萃取,而Ce

不能”,所以氧化焙烧的目的是将+3价铈氧化为+4价;

cCe有机层

(2)已知,V有机=60mL,V水=100mL,Kd=7.5,则Ce元素的萃取率为

cCe水层

n有机物Xc有机物V有机KdV有机7.560

100%=100%=100%==100%81.8%;

n总Xc有机物V有机c水V水KdV有机V水7.560100

()萃取时存在反应:4,加入硫酸,溶液中浓度增大,能使其

3“”CenHA2CeH2n4A2n4HH

平衡逆向移动,同时4能与2结合成2而转移至水层,所以加入有利于反萃取的原因

CeSO4CeSO4H2SO4“”

42

是:加入硫酸,溶液中H浓度增大,促进反应向反萃取的方向进行,提高Ce元素的反萃取率;Ce与SO4

结合成2,转移至水层;

CeSO4

(4)“氧化”步骤过程Ce(OH)3被氧化为Ce(OH)4,同时ClO被还原生成Cl,反应的离子方程式为:

--

2Ce(OH)3+ClO+H2O=2Ce(OH)4+Cl;

2424

(5)CeO2晶胞中黑球为O,灰球为Ce,结合晶胞图可知,与O最近的Ce形成的空间结构是正

四面体①形;

CeO2中阳离子和阴离子的个数比为12,若掺杂Y2O3后得到nCeO2:nY2O31:2的晶体,该晶体中

②∶2-1.6

阳离子和阴离子的个数比为58=11.6,则此晶体中O2的空缺率为=100%=20%;

2

2+∶∶

(6)n(Fe)=0.5000mol/L0.01L=0.005mol,n(MnO4)=0.01000mol/L0.024L=0.00024mol,根据得失电

2+-3

子守恒可得:n(Fe)=n(CeO2)+5n(MnO4),n(CeO2)=0.005mol-5×0.00024mol=3.8×10mol,样品中

-3100mL

n(CeO2)=3.8×10mol×=0.019mol,m(CeO2)=172g/mol×0.019mol=3.268g,

20mL

mCeO3.268g

ω=2×100%=100%=81.70%。

m(样品)4.000g

15.(15分)(23-24高三上·江苏南通·期中)镓可用于芯片制造。以砷化镓废料(主要成分为GaAs,

含Fe2O3、SiO2和CaCO3等杂质)为原料,制备镓和回收砷可经过如下过程:

+-2-3

(1)“碱浸”时同时加入NaOH溶液和H2O2溶液,反应后的溶液中含Na、OH、SiO3、[Ga(OH)4]和AsO4。

写出GaAs(难溶于水)反应的离子方程式:。

-3+-5

(2)“调pH”时向滤液中加入H2SO4可将[Ga(OH)4]转化为Ga(OH)3沉淀。若需控制溶液中c(Ga)<1×10

-1-36

mol·L,则加入H2SO4时应控制溶液pH>。{已知Ga(OH)3为两性氢氧化物,Ksp[Ga(OH)3]=1×10}

+3+2

(3)“酸浸”后所得溶液中含H、Ga和SO4。写出“电解”时反应的离子方程式:。

3n(Ca)

(4)向“过滤2”所得滤液中加入Ca(OH)2溶液可除去AsO。控制=6,调节溶液的pH,测得溶液中砷

4n(As)

的去除率与pH的关系如下图所示。由于溶液吸收空气中的CO2,所得Ca3(AsO4)2沉淀中可能含有

-21

CaCO3.pH>12后,砷的去除率随pH的增大而下降,其原因是。已知:常温下Ksp[Ca3(AsO4)2]=1×10,

-9

Ksp(CaCO3)=8.7×10。

--3

【答案】(1)GaAs+4OH+4H2O2=[Ga(OH)4]+AsO4+4H2O

(2)3.7

电解

3++

(3)4Ga+6H2O4Ga+3O2↑+12H

2

(4)随着pH值的增加,大气中溶于混合溶液的二氧化碳增加,形成的CO3浓度增大,促使砷酸钙向碳酸钙

2

转化,溶液中残留的砷的浓度增加或随着pH值的增加,大气中溶于混合溶液的二氧化碳增加,形成的CO3

22+32+

度增大,与CO3结合Ca增多,与AsO4结合Ca减少,溶液中残留的砷的浓度增加

【分析】砷化镓废料主要成分为GaAs,含Fe2O3、SiO2和CaCO3等杂质,“碱浸”时同时加入NaOH溶液和

+-2-3

H2O2溶液,反应后的溶液中含Na、OH、SiO3、[Ga(OH)4]和AsO4;过滤出Fe2O3、CaCO3,滤液“调pH”

-

时向滤液中加入H2SO4可将[Ga(OH)4]转化为Ga(OH)3沉淀,过滤,用硫酸溶解Ga(OH)3,“酸浸”后所得溶

+3+2

液中含H、Ga和SO4,电解该溶液得金属Ga。

-33

【解析】(1)反应后溶于中含有[Ga(OH)4]和AsO4,GaAs(难溶于水)在碱性条件下被双氧水氧化为,AsO4,

--3

双氧水被还原为水,反应的离子方程式为GaAs+4OH+4H2O2=[Ga(OH)4]+AsO4+4H2O。

-3+-5

(2)“调pH”时向滤液中加入H2SO4可将[Ga(OH)4]转化为Ga(OH)3沉淀。若需控制溶液中c(Ga)<1×10

31

36

-1-110

mol·L,c(OH)>31103,则加入H2SO4时应控制溶液pH>3.7。

1105

+3+2

(3)“酸浸”后所得溶液中含H、Ga和SO4。“电解”时阳极生成氧气、阴极生成Ga,反应的离子方程式

电解

3++

为4Ga+6H2O4Ga+3O2↑+12H。

2

(4)随着pH值的增加,大气中溶于混合溶液的二氧化碳增加,形成的CO3浓度增大,促使砷酸钙向碳酸

钙转化,溶液中残留的砷的浓度增加。

16.(15分)(25-26高三上·江苏苏州·月考)钕铁硼磁铁因其超强的磁性被誉为“永磁之王”。一种从钕铁硼

废料[含Nd(钕)、Fe、B等]中提取氧化钕的工艺流程如下:

已知:金属钕的活动性较强,难溶于水。

NdH2PO43

硼与①稀硫酸不反应,可溶于氧化性酸。

②钕离子可与过量的H2C2O4生成可溶性的配合物。

(③1)“酸溶”时,不可将稀硫酸换为浓硫酸的原因是。

在常温下沉钕,当完全沉淀时为,溶液中21。通过计算说明:沉

(2)“”NdH2PO43pH2.3cFe2.0molL“

16

钕”完全时有无Fe(OH)2沉淀生成(常温下,KspFe(OH)28.010)。

(3)“碱转换”生成Nd(OH)3的离子方程式为。

(4)“沉淀”过程中,草酸用量对沉钕率的影响如图所示,当草酸实际用量与理论计算量比值n大于1.5时,沉

钕率下降的可能原因是。沉淀后生成的晶体NdCO10HO在氮气氛围下充分煅烧的化学

“”22432

方程式为。

通过下列途径可制得二碳化钕:电解高温,C。的晶胞结构如图

(5)Nd2O3NdC2Nd2O3NdNdC2NdC2(

22

所示)与氯化钠相似,由于哑铃形C2的存在,晶胞仅沿一个方向拉长。则NdC2晶胞中与1个C2等距离且

最近的Nd2围成的图形为。

【答案】(1)浓硫酸会与硼反应引入杂质离子,同时生成二氧化硫等污染气体

14

2210223.416

(2)QcFecOH=2.0()=210810=Ksp[FeOH],故无氢氧化亚铁生成

102.32

3

(3)NdH2PO439OHNdOH36H2O+3PO4

(4)当草酸浓度过大时,钕离子与过量草酸生成可溶性配合物,降低沉钕率

Nd2C2O4310H2ONd2O310H2O3CO3CO2

(5)正方形

【分析】钕铁硼废料加入稀硫酸酸浸,金属元素转化为可溶的硫酸盐,硼不与稀硫酸反应,故滤渣为硼,

随后加入NaHPO反应生成沉淀,再加入氢氧化钠进行碱转换生成Nd(OH),加入稀硫酸溶

24NdH2PO433

解得到3+,加入草酸生成,煅烧得到NdO,据此回答。

NdNd2C2O4310H2O23

【解析】(1)硼与稀硫酸不反应,可溶于氧化性酸,将稀硫酸换为浓硫酸会溶解硼,引入杂质离子并产生

二氧化硫等污染气体;

()当完全沉淀时为,

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