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文档简介
/专题11水溶液中的离子平衡曲线分析题型考情分析考向预测1.滴定曲线(pH—V)图像
2025年云南卷:
以甲醛法测定NH4+含量为情境,将滴定曲线与分布分数曲线结合,综合考查离子浓度大小比较、含量计算及平衡常数的推导。1.多曲线融合考查成为主流:单一滴定曲线逐渐减少,滴定曲线与分布分数曲线、对数曲线的融合考查将持续升温,对学生综合分析能力提出更高要求。2.
复杂真实体系引领命题:以氨基酸、配位平衡、多物种共存等真实科研情境为载体的曲线题将持续出现,要求学生具备从陌生复杂体系中提取关键信息的能力。3.
对数图像难度持续提升:pC—pH、lgc—V、lg(比值)—pH等多种对数图像将继续出现,对数坐标的物理意义解读、交点赋值点的信息提取成为核心考查点。4.
模块交叉与信息整合:沉淀溶解平衡曲线将与配位平衡、氧化还原滴定等模块深度融合,要求学生具备跨模块的信息整合与综合分析能力。5.
多变量协同调控图像出现:除pH外,以配体浓度、总浓度、温度为变量的曲线图将逐步增多,考查多因素对离子平衡的综合影响。6.
数形结合与定量计算并重:平衡常数(Ka、Kb、Kw、Ksp)的计算、离子浓度定量关系推导将与图像分析深度结合,对学生数形结合与逻辑推理能力提出更高要求。2.分布系数(δ—pH)曲线2025年山东卷:
以含钴物种与含碳物种共存的复杂体系为背景,给出四种含碳物种的摩尔分数随pH变化关系图,综合考查曲线归属判断、Ka计算、离子浓度关系。3.对数图像分析
2025年河北卷:
以Cu2+与I-形成两种配离子的体系为背景,给出浓度对数(实线)与分布系数(虚线)双重图像,综合考查平衡常数计算、曲线归属判断及离子浓度关系。
4.沉淀溶解平衡曲线2025年甘肃卷:
以氨基乙酸(H2A+⇌HA⇌A-)的水溶液平衡为情境,结合分布分数曲线与滴定曲线双重图像,综合考查曲线归属、pH计算、离子浓度关系及离子浓度大小比较。5.多平衡体系综合曲线2025年湖北卷:
以铜(Ⅰ)-乙腈配位平衡为情境,给出含铜物种的分布曲线图,综合考查配位平衡常数、物种随配体浓度变化规律及离子浓度关系。6.滴定曲线与分布系数融合
2025年甘肃卷:
氨基乙酸体系中,将分布分数—pH曲线与pH—V(NaOH)滴定曲线在同一题中呈现,要求学生在两种图像间灵活切换,综合分析不同阶段的溶液组成。考点1滴定曲线分析【典例】(2026·北京昌平·一模)常温下,向10mL浓度均为0.1mol⋅L−1的NaOH和Na2已知:常温常压下,1体积水能溶解约1体积CO2下列说法正确的是A.未加入盐酸前,混合溶液显碱性的主要原因是CO3B.b点的溶液中nC.d点的溶液中,cD.水的电离程度:b点<c(1)
“五点”分析法:起点(V=0)判断溶液初始pH及溶质;半中和点(加入一半滴定剂,pH=pKa)计算电离常数;中性点(pH=7)分析溶液中离子的相对关系;滴定终点(突跃中点)判断溶质及溶液酸碱性;过量点分析溶质组成。(2)三大守恒的应用:电荷守恒——溶液中所有阳离子所带正电荷总量等于阴离子所带负电荷总量;物料守恒——某元素的各种存在形式的总浓度等于初始浓度;质子守恒——得质子产物浓度之和等于失质子产物浓度之和。(3)滴定终点溶质分析:强酸强碱滴定终点为中性;强酸弱碱滴定终点为酸性(弱碱阳离子水解);强碱弱酸滴定终点为碱性(弱酸根离子水解)。(4)
Ka/Kb的计算:在半中和点,c(HA)=c(A⁻),pH=pKa,Ka=10⁻ᵖᴴ。1.(2026·天津·一模)常温下,用0.1000mol/L的NaOH溶液滴定20.00mL浓度分别为c1、c2的一元酸(HA)、二元酸(A.H2B.HB−C.若b点的横坐标为8.50mL,则b点存在cD.若a点的横坐标为8.40mL,则a点存在c2.(2026·福建厦门·二模)常温下,用0.1000mol⋅L实验1:20.00mL浓度均为0.1000mol⋅L−1NaOH实验2:20.00mL浓度均为0.1000mol⋅L−1NaOHV(HCl)=30.00mL时,设cCH3NH2cA.实验1对应的滴定曲线为ⅡB.KC.aD.pH=7时,c3.(2026·湖北宜昌·二模)常温下,用浓度为0.1mol/L的H2SO4标准溶液滴定10mL浓度均为0.2mol/L的NaOH和Na2A的混合溶液,溶液中所有含A微粒的分布分数δ随pH变化曲线如图(忽略溶液混合后体积变化)。下列说法错误的是A.I表示AB.H2A的电离方程式:HC.点c:cD.HA-的Ka考点2分布系数曲线分析【典例】(2026·湖北·模拟预测)常温下,将一定量的稀硫酸滴入Na2X溶液中,溶液中含X元素的微粒有X2-、HX-、H2X、H3X+,四种微粒的物质的量分数δXA.曲线Ⅱ代表X2-的变化曲线B.常温下,H2X溶液的pH<7C.常温下,X2−+3D.a、b、c三点水的电离程度最大的是c点(1)曲线归属判断——“先大后小定两端,中间物种先升后降”
:pH最小时酸性最强的物种δ最大,pH最大时碱性最强的物种δ最大;中间物种随pH增大先升后降。对于配位平衡体系,配体浓度最大时(pL最小)高配位数物种δ最大,配体浓度最小时游离金属离子δ最大。(2)交点信息的利用:两条曲线的交点处,对应两种微粒的浓度相等。对于酸碱平衡,交点处pH=pKa,可直接读出电离常数;对于配位平衡,交点处pL=lgK,可求逐级稳定常数或解离常数。(3)
p函数的理解:pX=-lgc(X),pX越大表示c(X)越小。pL—δ曲线中,横坐标从左到右c(L)减小,配合物逐级解离。(4)
多平衡体系的物料守恒:体系中同一元素的所有物种浓度之和等于该元素的总浓度(总铜浓度、总碳浓度等),这是进行定量计算的“锚点”。1.(2026·湖北恩施·模拟预测)常温下,向0.1mol/L的二元弱酸H2X溶液中加入NaOH固体,忽略溶液体积变化,溶液中H2X、HX−和XA.NaHX溶液中cB.M、N、Q三点中水的电离程度:M<N<QC.pH=7时,cD.反应H2X+2.(2026·河北保定·一模)常温下,H2S水溶液中各种含硫微粒的分布系数δ(X)随溶液pH变化的关系如图1所示。在0.01mol⋅L−1H2S体系中滴入硫酸铜溶液,其中pcS2−与A.图1中,pH=10时,体系中cB.δC.反应Cu2+D.图2中,X点溶液中存在23.(2026·四川南充·二模)常温下,图中的实线与虚线分别是H2CO3和NH3·H2O两种溶液中溶质微粒的分布分数A.虚线为一水合氨分布分数δ与pH的关系B.KC.NH4HCO3D.向NH4HCO3溶液中加入强碱,OH-考点3对数图像分析【典例】(新考向·对数图像)(2026·湖南长沙·三模)室温下,向MgCl2溶液、HF溶液、HA(HA为酸性弱于HF的一元有机弱酸)溶液中分别加入NaOH溶液时,溶液的pX[pX=−lgX,X代表c已知:KspMgF2A.L1对应的X为B.浓度均为2×10−2mol/L的MgClC.MgA2D.HF与NaA以1:1的物质的量之比混合的溶液中:c(HF)<c(1)
对数坐标的物理意义:pC=-lgc,pC越大浓度越小;lgc越大浓度越大。当lgc为负值时,绝对值越大浓度越小。(2)
直线与曲线的识别:在沉淀溶解平衡体系中,pM—pX图常为直线(斜率为化学计量数比);在配位平衡或酸碱平衡中,lgc随pH或pL变化常为曲线。(3)
交点的双重功能:交点处两物种浓度相等,带入平衡常数表达式可直接求K;同时交点可作为判断曲线归属的“锚点”。(4)
实线与虚线的配合:当图像同时给出lgc(实线)和δ(虚线)时,实线反映浓度的绝对值,虚线反映占总浓度的比例,二者结合可推算总浓度及各物种的绝对浓度。1.(2026·陕西商洛·三模)常温下,向等浓度RCl2和甲酸的混合溶液中滴加氨水,溶液中pX[pX=−lgX,X=cNH4A.KB.L1代表−lgC.a点坐标为7.5,−2.76D.甲酸铵溶液中c2.(2026·河北承德·一模)常温下,向10 mL 0.1 mol⋅L−1 BOH已知:①pX=−lgX,X代表cHA−cH2②常温下,CaA的Ksp=2.5×10A.曲线Ⅰ表示pcB.BHA溶液呈碱性C.pH=7时,存在关系;常温下,向CaA悬浊液中滴加BOH,CaA会部分溶解并生成Ca3.(2026·湖南衡阳·模拟预测)向CaM饱和溶液(有足量CaM固体)中通入HCl气体,调节体系pH促进CaM溶解,总反应为CaM+2H+⇌Ca2++H2M,平衡时lgcCa2+、分布系数δM(其中M代表HA.曲线I表示δH2MB.pH=2.77时,cC.pH=5时,溶液中cD.总反应CaM+2H+⇌考点4沉淀溶解平衡曲线分析【典例】(新考向·沉淀溶解平衡)(2026·河北沧州·一模)常温下,维持cH2SA.L2表示−lgB.Ka1HC.KD.体系中始终存在:2(1)
pX函数的理解:pX=-lgc(X),pX越大表示c(X)越小。在pX—pY图像中,曲线越靠近原点浓度越大。pAg越小c(Ag⁺)越大,pX越小c(Xⁿ⁻)越大。(2)
曲线类型的快速判断——“斜率法”
:对于1:1型沉淀(MA),Ksp=c(M⁺)·c(A⁻),取负对数得pM+pA=pKsp,图像为斜率为-1的直线。对于1:2型沉淀(M₂A),Ksp=c²(M⁺)·c(A²⁻),取负对数得2pM+pA=pKsp,图像斜率为-2(或-1/2)。2024年黑吉辽卷中曲线③斜率为1/2,对应Ag₂CrO₄。(3)
沉淀转化平衡常数计算:反应AgCl(s)+Br⁻(aq)⇌AgBr(s)+Cl⁻(aq)的平衡常数K=Ksp(AgCl)/Ksp(AgBr)。取对数后可在图像上直接通过pX差值读取:lgK=pKsp(AgBr)-pKsp(AgCl)。这一技巧是黑吉辽卷的必考考点。(4)
分步沉淀顺序的判断:当溶液中存在多种离子时,所需沉淀剂浓度较小的离子先沉淀。对于同类型沉淀,Ksp越小的越先沉淀。若以K₂CrO₄为指示剂滴定Cl⁻,需控制指示剂浓度使Ag₂CrO₄在AgCl沉淀完全后才开始析出。1.(2026·河南许昌·模拟预测)常温下,向MgNO32溶液和HF溶液中分别滴加NaOH溶液,测得溶液pX[pX=−lgX,X代表cMg2+或cF−A.L2代表B.若向a点溶液中加水,pX将变小C.浓度相同的NaF和HF等体积混合后:cD.常温下,Mg(OH)22.(2026·河北张家口·一模)常温下,向AgNO3溶液中滴加KI溶液,平衡时溶液中−lgcM与−lgcAg+的关系如图所示(其中M代表I−、AgI2−或AgI下列说法错误的是A.曲线L2表示−lgcAgIB.AgI2−C.Q点溶液中存在cD.L1与L3交点对应溶液中c3.(2026·湖北随州·二模)向AgBr悬浊液(AgBr固体足量)中滴加Na2S2O3溶液,发生如下反应:Ag++S2O32−⇌AgSA.曲线Ⅳ可视为AgBr溶解度随Na2B.AgBr的溶度积常数KC.反应AgS2D.cS2考点5离子浓度大小比较与三大守恒【典例】(新考向·离子浓度比较)(2026·广西桂林·一模)常温下,取20.00mL浓度均为0.1000 mol⋅L−1的甲胺和吡啶(C5H5N)混合溶液,用A.吡啶的碱性强于甲胺B.a点时,存在cC.b点时,cD.甲胺电离平衡常数Kb的数量级为(1)
三大守恒的灵活运用:电荷守恒、物料守恒、质子守恒的应用(2)
酸式盐溶液酸碱性的判断:比较酸式酸根的电离常数Ka与水解常数Kh。Ka>Kh时以电离为主,溶液显酸性;Ka<Kh时以水解为主,溶液显碱性。NaHA溶液中,Ka为Ka₂,Kh=Kw/Ka₁。(3)
混合溶液中离子浓度排序:先根据反应程度判断主导溶质,再结合电离程度和水解程度的相对大小确定各离子浓度的大小顺序。一般规律:不水解的离子浓度最大;水解程度小,水解产物浓度小;多元弱酸根离子以第一步水解/电离为主。1.(2026·新疆乌鲁木齐·二模)室温下,向0.02mol⋅L−1K2CrO4溶液中加入少量AgNO3固体,溶液中铬元素以H2CrO4,HCrO4已知:2CrO4A.KB.pH=5.9时,cC.pH=6.3时,cD.任意pH下均有22.(2026·云南·模拟预测)工业生产中常用难溶MnS进行污水(如含Pb2+等)处理。室温时,实验室用0.100 mol⋅L−1Na2S溶液分别滴定体积、浓度均为20 mL0.100 mol⋅L−1的MnNO32溶液和PbNO3A.I和Ⅲ均为−lgcS2−B.图1溶液中反应的离子方程式为MnC.MnSs+D.N点时,c3.(2026·天津南开·一模)某二元酸(用H2 A表示)第一步完全电离,第二步部分电离。向10.00 mL0.10 mol/LH2 A溶液中滴加0.10 mol/LNaOH下列说法错误的是A.曲线Y表示cHAB.VNaOHaqC.曲线X和Z的交点处对应的溶液中存在:cD.H2 A1.(2026·山东淄博·一模)常温下,用0.1mol⋅L−1盐酸分别滴定20.00mL0.1mol⋅L−1有机胺溶液A.表示盐酸滴定有机胺溶液的曲线是L1和B.常温下,KC.若将b、d点对应的溶液混合,所得混合液中cD.a、b、c、d四点对应的溶液中,水的电离程度由大到小的顺序为d>c>a>b2.(2026·河北·模拟预测)实验发现,T℃时一元弱碱MOH溶液中c2OH下列叙述错误的是A.MOH溶液中存在:cB.T℃时,pH=6.5C.T℃时,MOH的电离常数D.T℃、pH=7时,3.(2026·河南商丘·模拟预测)一甲胺(CH3NH2)在医药、农药、染料、炸药等工业领域应用广泛。25℃时,向20mL0.1mol⋅L−1CH3NH2溶液中滴加0.1mol⋅L−1盐酸,混合液中CHA.曲线Ⅰ代表δCHB.25℃时,CH3NHC.aD.0.1mol⋅L−1CH3NH24.(2026·江苏·一模)常温下,稀氯水中存在如下反应(不考虑其他反应):Ⅰ
ClⅡ
HClOⅢ
2HClO在约2mg⋅L−1的氯水中部分含氯微粒的平衡浓度对数值(A.常温下,HClO的电离平衡常数KB.cHClOC.该氯水中:cD.在pH=4∼6之间,该氯水中lgc5.(2026·四川辽宁·模拟预测)常温下,用NaOH溶液分别滴定CH3COOH、CuSO4、MgSO4三种溶液,pM=−lgM[M表示cCu2+、cMgA.曲线Ⅰ表示滴定CuSO4B.当Cu2+刚好完全沉淀时,溶液C.Mg(OH)2D.a点pH=7.0,KaCH6.(2026·重庆·模拟预测)用传感器测得0.1mol/LNaHCOA.a、b、c三点的Kw:B.ab段中:cC.c点:cD.a→b的过程中,HCO37.(2026·北京房山·一模)取两份10 mL 0.05 mol⋅L−1的NaHCO3溶液,一份滴加0.05 mol⋅A.a点:NaHCO3溶液中HCOB.a→b→c过程中:cHCOC.a→d→e过程中:cD.在滴加NaOH溶液过程中,水的电离程度逐渐减小8.(2026·云南昭通·模拟预测)室温下,向20.00 mL0.1000 mol/LH2 A溶液中滴加0.1000 mol⋅L−1氨水,滴加过程中pH随滴入氨水体积的变化和pXpX=−lgX,X为下列说法不正确的是A.L2表示c AB.该温度下,H2 A的KC.c、d两点溶液中均存在:cD.滴定过程中任意一点溶液中均存在:c9.(2026·吉林·三模)甲醛法测定NH4+的反应原理为4NH4++6HCHO=CH2{比如:δCHA.a点:cB.c点:cC.废水中NH4D.CH2610.(2026·贵州·模拟预测)室温下,用一定浓度NaOH溶液滴定三元酸H3下列说法错误的是A.曲线Ⅰ代表lg=B.H3X的KC.点M:cD.在NaH2X11.(2026·江西九江·二模)常温下,用0.1000mol⋅L−1NaOH溶液滴定20.00mLH2已知:A2−分布分数为δA2−下列说法正确的是A.当加入NaOH体积为10.00mL时,溶液中Na+浓度为B.当pH=8.32时,溶液中cC.NaHA溶液呈酸性D.在第二计量点时,溶液中存在c12.(2026·陕西·模拟预测)常温下,将NaOH溶液逐滴加入到二元弱酸(H2X)溶液中,混合溶液的lgcX2−/cA.Ka1KB.A点的pH>7C.NaHX溶液中cD.pH=7时,lgcHX13.(2026·河南周口·模拟预测)常温下,用0.0100 mol⋅L−1 H2A溶液滴定20.00 mL 0.0100 mol⋅L−1 CaB2溶液,水溶液中H2A、HA−、A2−、HBA.曲线④表示HA−的分布分数随pOHB.常温下,c点对应溶液的pH=4.85C.常温下,当VH2D.当VH214.(2026·江西抚州·模拟预测)25℃下,用0.1mol/LNaHC2O4标准溶液滴定100mLBaOH2溶液,测得溶液的相对电导率σ及−lgcBa2+随滴入NaHCA.c点之后电导率持续上升说明,HC2OB.b→c的过程中,溶液中cHC.结合图像数据,计算的KspBaCD.d点溶液中:c15.(2026·贵州遵义·模拟预测)取20.00mL含甲胺(KbCH3NH2=4.2×10−4)和吡啶(A.曲线③表示吡啶的分布分数B.a点:吡啶的转化率为99.8%C.b点:cD.甲胺的含量:3.10g⋅16.(2026·湖南怀化·一模)常温下,将1.00mol/LNaOH溶液加入H2A.该H2A溶液中cB.VNaOH溶液=C.调pH至12的过程中,水的电离程度先减小后增大D.p
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