2026年北京高考化学二轮复习专题14 大题突破-物质结构与性质综合（复习讲义）（原卷版）

专题14大题突破-物质结构与性质综合

目录

01析·考情精解...............................................................................................................................................................2

02构·知能架构...............................................................................................................................................................3

03破·题型攻坚.....................................................................................................................................4

题型物质结构与性质...........................................................................................................................................4

新情景下围绕核心元素推断，整合化学键、晶体结构与性质、光谱/磁性等

真题动向

表征手段，突出“结构决定性质”逻辑的综合考查。

知识1电子排布、电离能与电负性

知识2立体构型及杂化类型的判断

必备知识

知识3等电子体、成键方式、晶体类型的判断

知识4有关晶胞参数的计算

能力1晶体化学式及粒子数确定

关键能力

能力2原子分数坐标分析方法

考向1立体构型及杂化类型的判断

考向2电子排布、电离能与电负性

命题预测考向3等电子体、成键方式、晶体类型的判断

考向4晶体化学式及粒子数确定

考向5晶胞的有关计算

1、结构决定性质贯穿始终，聚焦原子结构、分子结构、晶体结构三大模块，五年4考，稳定

在非选择压轴位置。

2、原子结构：必考点为电子排布（基态/价层）、电离能/电负性比较与解释；2025年结合

命题轨

Mg、Al考轨道表示式与第一电离能差异，2024年考N的孤对电子对键角影响。

、分子结构：必考杂化类型、空间构型、键角解释；配合物中配位键、配位数、配位原子高

迹透视3

频出现，2025年以[Mg(NH₃)₆]Cl₂为载体考配体与配位原子判断。

4、晶体结构：晶胞计算（密度ρ=nM/(NAa³)）是核心，常考顶点/面心/体心粒子分摊、配位

数、晶体类型与性质关联；2025年考立方晶胞密度计算，2024年涉及金刚石与石墨结构对比。

考点频考点2025年2024年2023年2022年2021年

次总结物质结构与性北京卷T15，北京卷T15，北京卷T15，北京卷T15，

——

质10分10分9分9分

1、聚焦新能源材料（如固态电解质、储氢合金）、生物大分子配位（如金属酶）、碳中和相

关催化（如CO₂还原），以真实科研/工业背景命题。

2026命2、电子排布（规范书写）、电离能/电负性递变与反常解释、杂化与空间构型（含键角）、

配合物基础、晶胞计算（单位换算）、结构解释性质，占分约12-15分。

题预测3、2026年北京高考“物质结构与性质”将延续结构主线+新情景载体+分层设问，核心仍是

电子排布、电离能/电负性、杂化/构型、配合物、晶胞计算，二轮需强化规范书写、晶胞建模

与跨模块综合能力。

题型物质结构与性质

．（北京，，分）通过MgCl和MgNHCl的相互转化可实现NH的高效存储

12025151023623

和利用。

(1)将Mg的基态原子最外层轨道表示式补充完整：。

(2)NH3分子中H—N—H键角小于10928'，从结构角度解释原因：。

MgNHCl的晶胞是立方体结构，边长为anm，结构示意图如下。

(3)362

①MgNHCl的配体中，配位原子是。

362

②已知MgNHCl的摩尔质量为-1，阿伏加德罗常数为N，该晶体的密度为-3。

362MgmolAgcm

(1nm=10-7cm)

(4)MgCl2和NH3反应过程中能量变化示意图如下。

①室温下，和反应生成MgNHCl而不生成MgNHCl。分析原因：。

MgCl2NH336232

②从平衡的角度推断利于MgNHCl脱除生成MgCl的条件并说明理由：。

362NH32

新情境：这道题以“MgCl₂与[Mg(NH₃)₆]Cl₂的相互转化实现NH₃存储”为新情景，体现了化学知

识在实际物质转化与资源利用中的应用，贴合当前“实用性化学”的命题趋势。

新考法：多模块知识的融合考查：将“轨道表示式（原子结构）、分子空间构型（分子结构）、

晶体密度计算（晶体结构）、能量变化（反应原理）”整合在同一实际情景中，考查知识的综

合迁移能力；信息提取与应用的隐性要求：第(4)问虽未直接设问，但能量变化图隐含了“反应

命题解读自发性、活化能对反应速率的影响”等潜在考查点，要求考生主动关联反应原理与物质转化的

逻辑。

新角度：结构与性质的关联更具象：第(2)问从“键角偏离”切入，不是直接考查常见分子的空间

构型，而是要求解释键角异常的结构原因，聚焦“孤电子对的斥力影响”这一微观结构细节；晶

体计算结合实际结构单元：第(3)问以配合物的晶体结构为载体，将配合物离子（[Mg(NH₃)₆]²⁺）

作为结构单元进行计算，突破了传统简单离子晶体的计算角度。

2．（2024北京，15，10分）锡(Sn)是现代“五金”之一，广泛应用于合金、半导体工业等。

(1)Sn位于元素周期表的第5周期第IVA族。将Sn的基态原子最外层轨道表示式补充完整

：。

(2)SnCl2和SnCl4是锡的常见氯化物，SnCl2可被氧化得到SnCl4。

①SnCl2分子的VSEPR模型名称是。

②SnCl4的Sn—Cl键是由锡的轨道与氯的3p轨道重叠形成σ键。

(3)白锡和灰锡是单质Sn的常见同素异形体。二者晶胞如图：白锡具有体心四方结构；灰锡具有立方金刚石

结构。

①灰锡中每个Sn原子周围与它最近且距离相等的Sn原子有个。

33

②若白锡和灰锡的晶胞体积分别为v1nm和v2nm，则白锡和灰锡晶体的密度之比是。

(4)单质Sn的制备：将SnO2与焦炭充分混合后，于惰性气氛中加热至800C，由于固体之间反应慢，未明显

发生反应。若通入空气在800C下，SnO2能迅速被还原为单质Sn，通入空气的作用是。

新情境：这道题以“现代五金之一的锡（Sn）及其化合物、晶体的实际应用”为新情景，将物质

结构知识与锡在合金、半导体等工业领域的实际用途结合，体现了化学与材料工业的产业关联，

贴合“应用导向”的命题趋势。

新考法：多维度结构知识的“场景整合”：将“原子轨道表示（原子结构）、分子杂化与构型（分

子结构）、晶胞粒子数与密度（晶体结构）、工业制备中的化学作用（实际应用）”整合在“锡

的工业应用”情景中，考查知识的跨模块综合迁移；工业流程中“化学作用的隐性分析”：第(4)

命题解读

问要求分析“通入空气的作用”，需结合还原反应与后续提纯逻辑推导，体现了对“实际生产中

化学原理应用”的考查，而非单纯的知识记忆。

新角度：从“成键方式”细化分子结构分析：第(2)问②考查SnCl₄中Sn的杂化轨道类型，并非直

接判断分子构型，而是聚焦“杂化轨道与成键的对应关系”，强化了微观成键过程的理解；晶体

密度计算的“同素异形体对比”：第(3)问②以白锡、灰锡两种同素异形体的晶胞参数为基础，对

比计算密度比，突破了单一晶体的计算角度，突出了结构差异对宏观性质的影响。

22

3．（2023北京卷，15，9分）硫代硫酸盐是一类具有应用前景的浸金试剂。硫代硫酸根S2O3可看作是SO4

中的一个O原子被S原子取代的产物。

(1)基态S原子价层电子排布式是。

(2)比较S原子和O原子的第一电离能大小，从原子结构的角度说明理由：。

2

(3)S2O3的空间结构是。

2

(4)同位素示踪实验可证实S2O3中两个S原子的化学环境不同，实验过程为

2S2Ag2。过程中，2断裂的只有硫硫键，若过程所用试剂是32和35，

SO3ⅰS2O3ⅱAg2SSO4ⅱS2O3ⅰNa2SO3S

过程ⅱ含硫产物是。

(5)MgS2O36H2O的晶胞形状为长方体，边长分别为anm、bnm、cnm，结构如图所示。

2

晶胞中的MgHO个数为。已知MgSO6HO的摩尔质量是Mgmol1，阿伏加德罗常数

26232

37

为NΛ，该晶体的密度为gcm。1nm10cm

3

(6)浸金时，SO2作为配体可提供孤电子对与形成AuSO。分别判断SO2中的中心S原子和端

23Au23223

基S原子能否做配位原子并说明理由：。

4．（2022北京卷，15，9分）工业中可利用生产钛白的副产物FeSO47H2O和硫铁矿FeS2联合制备铁精

粉FexOy和硫酸，实现能源及资源的有效利用。

(1)FeSO47H2O结构示意图如图1。

①Fe2+的价层电子排布式为。

2-32-

②H2O中O和SO4中S均为sp杂化，比较H2O中H—O—H键角和SO4中O—S—O键角的大小并解释原

因。

2+、2-

③FeSO47H2O中H2O与FeH2O与SO4的作用力类型分别是。

(2)FeS2晶体的晶胞形状为立方体，边长为anm，结构如图2。

①距离Fe2最近的阴离子有个。

-1

②FeS2的摩尔质量为120gmol，阿伏加德罗常数为NA。

该晶体的密度为gcm-3。1nm=10-9m

(3)FeSO47H2O加热脱水后生成FeSO4H2O，再与FeS2在氧气中掺烧可联合制备铁精粉和硫酸。

FeSO4H2O分解和FeS2在氧气中燃烧的能量示意图如图3。利用FeS2作为FeSO4H2O分解的燃料，从能源

及资源利用的角度说明该工艺的优点。

知识1电子排布、电离能与电负性

1、原子核外电子排布的“三个原理”及其表示方法

(1)熟记构造原理示意图

(2)三个原理：能量最低原理、泡利原理、洪特规则

原子核外电子总是先占有的原子轨道，即

能量最低原理

1s→2s→2p→3s→3p→4s→3d→4p→5s→4d→5p→6s…

泡利原理每个原子轨道上最多只容纳自旋状态相反的电子

当电子排布在同一能级的不同轨道时，基态原子中的电子总是优先单独占据一个轨

洪特规则

道，而且自旋状态

【易错提醒】

能量相同的原子轨道在全满(p6、d10、f14)、半满(p3、d5、f7)和全空(p0、d0、f0)状态时，体系的能量最低。

如24Cr的基态原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d54s1，而不是1s22s22p63s23p63d44s2

(3)基态原子核外电子排布的表示方法

表示方法举例

电子排布式Co：1s22s22p63s23p63d74s2

简化表示式Cu：[Ar]3d104s1

价层电子排布Fe：3d64s2

电子排布图(或轨道表示式)

O：

(4)常见原子轨道电子云轮廓图

原子轨道电子云轮廓形状轨道个数

s

p

(5)常见电子状态的描述

硫原子的电子排布式为：1s22s22p63s23p4

a．运动状态电子数S原子核外有16个电子，则有16种不同运动状态的电子

b．空间运动状态轨S原子的电子排布式为1s22s22p63s23p4，其轨道数为1+1+3+1+3=9，

道数则有9种不同的空间运动状态

S原子的s轨道为球形，只有1种伸展方向，p轨道有3种伸展方向，

c．伸展方向看轨道类型

则共有4种不同的伸展方向

d．不同能量的电子看轨道数S原子的电子排布式为1s22s22p63s23p4，有5种不同能量的电子

e．运动范围看电子层S原子的核外有3个电子层，有3种不同的运动范围

2、微粒半径、电离能和电负性变化规律

(1)粒子半径大小的比较方法

①同周期原子半径随原子序数递增逐渐，如：r(Na)>r(Mg)>r(Al)>r(Si)>r(P)<r(S)>r(Cl)

原子半径

②同主族原子半径随原子序数递增逐渐，如：r(Li)<r(Na)<r(K)<r(Rb)<r(Cs)

①阳离子半径总比相应原子半径，如：r(Na)>r(Na＋)

②阴离子半径总比相应原子半径，如：r(Cl)<r(Cl－)

③同主族阳离子半径随原子序数递增逐渐，如：r(Li＋)<r(Na＋)<r(K＋)<r(Rb＋)<r(Cs＋)

④同主族阴离子半径随原子序数递增逐渐，如：r(F－)<r(Cl－)<r(Br－)<r(I－)

离子半径

⑤同周期阳离子半径随原子序数递增逐渐，如：r(Na+)>r(Mg2+)>r(Al3+)

⑥同周期阴离子半径随原子序数递增逐渐，如：r(N3－)>r(O2－)>r(F－)

同周期：r(阴离子)＞r(阳离子)，阴离子比阳离子电子层多一层，如：r(S2－)>r(Na＋)

⑦电子层结构相同的离子半径随核电荷数的增大而，如：r(S2－)>r(Cl－)>r(K＋)>r(Ca2＋)

⑧同一元素不同价态的离子半径，价态越高则离子半径，如：r(Fe)>r(Fe2＋)>r(Fe3＋)

(2)电离能的变化规律

①同一周期内，从左往右，第一电离能总体上是逐渐增大的，但并非单调地增大，有些反常。一般而言，

IIA族元素的I1大于IIIA族元素；VA族元素的I1大于VIA族元素。如：Be＞B、N＞O，这与原子的外

层电子构型有着密切关系：Be的价电子排布式是2s2，为全充满结构，比较稳定，难失电子，而B的价

电子排布为2s22p1，没有Be不稳定，因此失去第一个电子B比Be容易，第一电离能小

②同族元素：从上至下第一电离能逐渐

③过渡元素的第一电离能变化不太规则，同一周期，从左至右，第一电离能略有增加

④同种原子：逐级电离能越来越大即，并且会发生一个突变。如果，对主族元素而

(I1<I2<I3…In1>>In

言，最外层有n个电子，最高化合价为+n

(3)电负性的变化规律

①同周期：从左至右，元素的电负性逐渐

②同主族：从上至下，元素的电负性逐渐

知识2立体构型及杂化类型的判断

1、分子构型与价层电子对互斥理论

(1)中心原子价层电子对数＝

中心原子的价电子数配位原子的化合价的总和

中心原子的价层电子对数

2

①配位原子是指中心原子以外的其它原子，即：与中心原子结合的原子

②若是离子，则应加上或减去与离子所带的电荷数，即：阴加阳减

③氧、硫原子若为配位原子，则其化合价规定为"零”，若为中心原子，则价电子数为6

(2)价层电子对互斥理论判断分子或离子的空间构型的具体思路

价层电子对数价层电子对互斥理论略去孤电子对

由电子的排列方式VSEPR模型分子或离子的空间结构

价层电电子对的VSEPR模型孤电子略去孤电子对分子(或离子)的

子对数排列方式及名称对数的空间结构空间结构名称

2直线形

3平面三角形

4

四面体形

2、判断中心原子杂化轨道类型的方法

(1)根据中心原子价层电子对数(杂化轨道数目)判断：杂化轨道数==价层电子对数==σ键电子对数＋孤电子对

数

价层电子对数杂化类型杂化轨道数目杂化轨道间夹角空间结构实例

4109°28′CH4

3120°BF3

2180°BeCl2

(2)有多个中心原子时，则根据：“杂化轨道数==价层电子对数==σ键电子对数＋孤电子对数”来判断

如：三聚氰胺分子的结构简式如图所示，分析氮原子、碳原子的杂化类型

杂化价层电σ键电孤电

孤电子对数确定方法

类型子对数子对数子对数

①号氮原子sp3431氮原子最外层有5个电子，形成了3

②号氮原子sp2321对共用电子对，则有一对孤对电子

碳原子最外层4个电子，形成了4

③号碳原子sp2330

对共用电子对，所以碳上无孤对电子

(3)有机物分子中碳原子杂化类型的判断方法：饱和碳原子均采取；连接双键的碳原子均采取

；连接三键的碳原子均采取

知识3等电子体、成键方式、晶体类型的判断

1、等电子原理

+

(1)等电子体的概念：原子总数，价电子总数也的微粒。如：CO和N2，CH4和NH4

(2)等电子原理：等电子体具有相似的化学键特征，它们结构相似，物理性质相近，但化学性质不相同，

此原理称为等电子原理

(3)等电子体的寻找方法：原子总数相同、价电子总数相同的粒子互为等电子体，根据等电子体定义，寻找

等电子体的常用方法就是换原子

①技巧一(竖换——同族替换)换同族原子(同族原子价电子数相同)

把N原子换成同主族的P、As

以寻找NH3的等电子体为例NH3PH3、AsH3

②方法二(横换——左右移位)换相邻族的原子，这时价电子发生变化，再通过得失电子使价电子总

数相等

把O换成前一个原子N－—把N换成前一个原子C2－

COCN，CNC2

少了1个电子，再得1个电子少了1个电子，再得1个电子

以寻找CO的等电子体为例

把C换成后一个原子N，多1个电子

CON2

把O换成前一个N，少一个电子

2、σ键、π键的判断

(1)由轨道重叠方式判断：“头碰头”重叠为，“肩并肩”重叠为

(2)由共用电子对数判断：单键为σ键；双键或三键，其中一个为σ键，其余为π键

(3)由成键轨道类型判断：s轨道形成的共价键全部是；杂化轨道形成的共价键全部为

配合物中σ键的算法配位键是一种特殊的共价键

1molNi(CO)4中含___molσ键1个CO中含有4个σ键，外加4个配位键，也属于σ键，总共8个σ键

3、晶体类别的判断方法

(1)依据构成晶体的微粒和微粒间作用力判断：由阴、阳离子形成构成的晶体为离子晶体；由原子

形成的构成的晶体为原子晶体；由分子依靠形成的晶体为分子晶体；由金属阳离子、

自由电子以形成的晶体为金属晶体

(2)依据物质的分类判断

①活泼金属氧化物和过氧化物(如K2O、Na2O2等)，强碱(如NaOH、KOH等)，绝大多数的盐是

②部分非金属单质、所有非金属氢化物、部分非金属氧化物、几乎所有的酸、绝大多数有机物的晶体

是

③常见的单质类原子晶体有金刚石、晶体硅、晶体硼等，常见的化合物类原子晶体有SiC、SiO2、AlN、

BP、CaAs等

④金属单质、合金是金属晶体

(3)依据晶体的熔点判断：不同类型晶体熔点大小的一般规律：原子晶体离子晶体分子晶体。金属

晶体的熔点差别很大，如钨、铂等熔点很高，铯等熔点很低

(4)依据导电性判断

①离子晶体溶于水及熔融状态时均能导电

②原子晶体一般为非导体

③分子晶体为非导体，但分子晶体中的电解质(主要是酸和强极性非金属氢化物)溶于水时，分子内的化学

键断裂形成自由移动的离子，也能导电

④金属晶体是电的良导体

(5)依据硬度和机械性能判断：一般情况下，硬度：原子晶体>离子晶体>分子晶体。金属晶体多数硬度大，

但也有较小的，且具有延展性

知识4有关晶胞参数的计算

1、晶胞参数(边长)与半径的关系

晶体晶体结构图示关系晶胞参数与边长关系

简单立晶胞参数(边长)为a，原子球半径为r，

方晶胞则有a=2r

体心立晶胞参数(边长)为a，原子球半径为r，

方晶胞体对角线长为c，则有c＝3a＝4r

面心立晶胞参数(边长)为a，原子球半径为r，

方晶胞则有4r＝2a

六方最晶胞中原子球半径为r，六棱柱边长

密堆积为a，高为h，则有a＝2r，h＝2倍

晶胞四面体高

G点是空的，没有球，是正立方体的

体心，A球心到E球心，是2个半径，

即一个直径；同样，E球心到G，是

2个半径，即一个直径，所以AG是

金刚石两个直径，体对角线是AG的两倍，

晶胞所以体对角线是4个直径，即8r，则

有＝

金刚石晶胞8r3a

晶胞参数(边长)为a，原子球半径为r，

则有8r＝3a。(体对角线上五球相

切，其中有两个假想球)

2、晶体密度及微粒间距离的计算

晶体密度的计算公式推导过程

若1个晶胞中含有x个微粒，则晶胞的物质的量为：n＝N＝xmol

NANA

x

M

xmNxM

晶胞的质量为：m＝n·M＝Mg，则密度为：ρ＝A

33

NAVaNAa

右图为CsCl晶体的晶胞

＋－1

假设相邻的两个Cs的核间距为acm，NA为阿伏加德罗常数，CsCl的摩尔质量用Mg·mol表示，则CsCl

M－

晶体的密度为ρ＝g·cm3

3

aNA

3、金属晶体空间利用率的计算方法

(1)空间利用率的定义及计算步骤

①空间利用率(η)：指构成晶体的原子、离子或分子总体积在整个晶体空间中所占有的体积百分比

4

球数3

Vr

②空间利用率球3

3100%

V晶胞a

(2)金属晶体空间利用率分类简析

类型晶体结构示意图图示关系

433

原子的半径为r，立方体的棱长为2r，则V球＝πr，V晶胞＝(2r)

简单立3

4

方堆积πr3

V球

＝8r3，空间利用率＝×100%＝3×100%＝≈52%

V晶胞8r36

原子的半径为r，体对角线c为4r，面对角线b为2a，由(4r)2

4

＝a2＋b2得a＝r。1个晶胞中有2个原子，故空间利用率＝

体心立3

方晶胞443

2×πr32×πr

V球33

×100%＝3×100%＝×100%＝≈68%

V晶胞348

ar3

3

33

原子的半径为r，面对角线为4r，a＝22r，V晶胞＝a＝(22r)＝

面心立V球

162r3，1个晶胞中有4个原子，则空间利用率＝×100%＝

方最密V晶胞

4

堆积4×πr32

3×100%＝≈74%

162r36

原子的半径为，底面为菱形棱长为，其中一个角为，则

六方最r(2r60°)

226

密堆积底面面积S＝2r×3r＝23r，h＝r，V晶胞＝S×2h＝

3

26

23r2×2×r＝82r3，1个晶胞中有2个原子，则空间利用率＝

3

4

2×πr3

V球2

×100%＝3×100%＝≈74%

V晶胞82r36

设原子半径为R，由于原子在晶胞体对角线方向上相切(相邻两个

碳原子之间的距离为晶胞体对角线的四分之一)，可以计算出晶胞

83

金刚石参数：a＝b＝c＝R，α＝β＝γ＝90°。每个晶胞中包含八个原子。

3

型堆积

4

金刚石晶胞48×πR3

8×πR33

η＝3×100%＝×100%≈34.01%

83R

a3

33

能力1晶体化学式及粒子数确定

1、晶胞中微粒数目的计算方法——均摊法

(1)原则：晶胞中任意位置上的一个原子如果是被n个晶胞所共有，那么，每个晶胞对这个原子分得的份额

就是1

n

(2)方法：

①长方体(正方体)晶胞中不同位置的粒子数的计算

1

a、处于顶点上的粒子，同时为8个晶胞所共有，每个粒子有属于该晶胞

8

1

b、处于棱边上的粒子，同时为4个晶胞所共有，每个粒子有属于该晶胞

4

1

c、处于晶面上的粒子，同时为2个晶胞所共有，每个粒子有属于该晶胞

2

d、处于晶胞内部的粒子，则完全属于该晶胞

②非长方体晶胞中粒子视具体情况而定

三棱柱

六棱柱

石墨晶胞每一层内碳原子排成六边形，其顶点(1个碳

平面型1

原子)被三个六边形共有，每个六边形占

3

2、熟记几种常见的晶胞结构及晶胞含有的粒子数目

晶体NaClCsClZnSCaF2金刚石

晶体结构

4个Na＋，1个Cs+，4个S2－，4个Ca2＋，

粒子数目8个C

4个Cl－1个Cl－4个Zn2＋8个F－

晶体简单立方体心立方面心立方氮化硼干冰

晶体结构

粒子数目1个原子2个原子4个原子4个B，4个N4个CO2

能力2原子分数坐标分析方法

1、原子分数坐标参数

(1)含义：以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称为原子分数坐标

(2)原子分数坐标的确定方法

①依据已知原子的坐标确定坐标系取向

②一般以坐标轴所在正方体的棱长为1个单位

③从原子所在位置分别向x、y、z轴作垂线，所得坐标轴上的截距即为该原子的分数坐标

(3)示例

晶胞中原子坐标

z

A(0，0，0)，B(0，1，0)，C(1，1，0)，D(1，0，0)，

E

F

E(0，0，1)，F(0，1，1)，G(1，1，1)，H(1，0，1)，

HG1111111

体心：(，，)，上面心：(，，1)，下面心：(，，0)，

2222222

A111111

By左面心：(，0，)，右面心：(，1，)，前面心：(1，，)，

222222

DC11

x后面心：(0，，)

22

2、典型晶胞结构模型的原子分数坐标

(1)简单立方体模型粒子坐标

粒子坐标

若1(0，0，0)，2(0，1，0)，则确定3的原子分数坐标为(1，1，

0)，7为(1，1，1)

(2)体心晶胞结构模型的原子坐标和投影图

粒子坐标

若1(0，0，0)，3(1，1，0)，5(0，0，1)，则6的原子分数坐

111

标为(0，1，1)，7为(1，1，1)，9为(，，)

222

(3)面心立方晶胞结构模型的原子坐标和投影图

粒子坐标

1111

若1(0，0，0)，13(，，0)，12(1，，)，则15的原子分数

2222

1111

坐标为(，1，)，11为(，，1)

2222

(4)金刚石晶胞结构模型的原子坐标和投影图

粒子坐标

若a原子为坐标原点，晶胞边长的单位为1，则原子1、2、3、

111133313331

4的坐标分别为(，，)、(，，)、(，，)、(，，)

444444444444

考向1立体构型及杂化类型的判断

1．（2025·北京·三模）硫元素的含氧酸盐结构和性质多样。

(1)亚硫酸盐。

①S元素位于元素周期表中的区。

②FeSO3中，基态Fe，S和O原子中成对电子数由少到多的排序是。

2-

③Na2SO3与过量盐酸反应产生大量气体。键角比较：得到的气体分子SO3(填“>”、“＜”或“=”)。

(2)硫代硫酸盐。

22

①S2O3(S分别是0价与+4价)可被I2氧化为S4O6，离子方程式是。

2

②S4O6的结构可能是如下的两种。

i．结构(a)中S的杂化轨道类型是。

ii．结构(b)中O的化合价有。

iii．原子半径与其化学键的键能关系如下表所示。

OOH2O2SSH2S2SeSeH2Se2TeTeH2Te2

原子的共价半径/pm71.04102.61116.68134.94

1

键能/kJmol225.48279.95214.68155.14

下列说法正确的是。

a．O原子半径过小，原子间孤电子对间斥力对键能影响大于键长对其的影响

2-

b．S原子失电子能力强于O，I2氧化了S2O3中的S原子而不是O原子

2-

c．S4O6的结构更可能为(a)

硫酸盐：HHOFeHOSO的晶体为层状结构，如下图。

(3)222242

①阳离子层内的相互作用有，层间的相互作用有。

33

②已知阿伏伽德罗常数为NA，晶胞的体积为acm，晶体的密度为g/cm。

2．（2025·北京东城·三模）螯合树脂吸附法处理废水具有吸附容量大、速度快以及选择性好等特点，已成

为近年来的研究热点。螯合树脂M与Cu2形成新的螯合物Q，从而达到去除Cu2的效果，吸附机理如下图

所示。

资料：吸附原理

螯合树脂M中的OH解离出H，变成COO，而且树脂中含有N原子，在与Cu2接触时，树脂中的

COO、N原子与Cu2形成配位键，形成新的螯合物Q，从而达到去除Cu2的目的。

(1)M中四种元素电负性由大到小的顺序为(用元素符号表示)。

(2)M中N原子的杂化轨道类型为。

(3)Q中存在配位键，其中提供空轨道的是。

(4)在螯合树脂M处理含铜废水过程中，发现体系pH对Cu2的吸附量有影响，实验结果如下图所示。

①吸附去除Cu2的过程中需保持体系处于适宜的pH，其中pH约为时吸附效果最好。

②解释体系碱性过强时，吸附能力下降的原因。

③从结构角度解释：体系酸性较强时，吸附能力下降的原因。

(5)化合物HA、HB、HC的结构如图。

判断常温下HA、HB和HC三者的电离常数由大