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文档简介
专题08化学反应速率与化学平衡
目录
第一部分风向速递洞察考向,感知前沿
第二部分分层突破固本培优,精准提分
A组·保分基础练
题型01化学反应速率的计算
题型02影响化学反应速率的因素
题型03活化能
题型04化学平衡状态的判断
题型05影响化学平衡的因素
题型06化学平衡常数的相关计算
题型07合成氨条件的选择
题型08化学平衡图像综合考查
B组·抢分能力练
第三部分真题验证对标高考,感悟考法
1.(25-26高三上·北京·月考)硫酸是一种重要的基础化工原料,可用不同的方法制备。
(1)18~19世纪,利用SO2和氮氧化物制硫酸,过程中的物质转化如图所示。
①工业上可用NH3生产NO,为该工艺提供氮氧化物,反应的化学方程式是。
②上图中制硫酸总反应的化学方程式是。
③i中反应的SO2与NO2的物质的量之比是。
(2)现代工业采用接触法制硫酸。
V2O5
在接触室发生反应1
2SO2gO2g2SO3gΔH196kJmol
400~500C
11
①SO2中硫氧键键能的平均值为akJmol,SO3中硫氧键键能的平均值为bkJmol,则O2中氧氧键的键能
为kJmol1。
②不同的温度和压强下,SO2的平衡转化率如下图,图中横坐标X代表(填“温度”或“压强”)。
③接触室中,催化剂分多层放置。原料气每经过一层催化剂发生反应后,用换热器将热量导出并用于原料
气的预热。从反应速率与平衡的角度解释上述设计的目的:。
(3)用软锰矿浆(主要成分为MnO2)吸收制硫酸尾气中的SO2,并制备MnSO4。
①用软锰矿浆吸收SO2时发生反应的化学方程式为。
②测定吸收SO后所得溶液中元素的含量。取待测液,加入溶液,充分反应后,
2MnVmLV1mLNH42S2O8
加热煮沸,去除过量的,用1标准溶液滴定至终点,消耗
NH42S2O8cmolLNH42FeSO42
标准溶液。
NH42FeSO42V2mL
222
已知:2Mn5S2O88H2O2MnO410SO416H
待测液中Mn元素的含量为gmL1。(Mn相对原子质量:55)
③若未加热煮沸,会使测定结果(填“偏大”“偏小”或“不受影响”)。
氮氧化物
【答案】(1)4NH5O4NO6HO2SOO2HO2HSO2:3
32催化剂222224
(2)6b-4a-196温度反应速率角度:避免反应放热导致温度过高,催化剂失活,反应速率下降或通
过换热使原料气预热,温度升高,提高初始反应速率;平衡角度:避免温度过高转化率显著下降
11cV
(3)SOMnOMnSO2103偏大
224V
【详解】(1)①工业上可用NH3生产NO,发生氮的催化氧化反应,方程式为:4NH5O4NO6HO;
32催化剂2
②由物质转化图可知,SO2、O2、H2O为反应物,H2SO4为产物,故制硫酸总反应的化学方程式为:
氮氧化物
;
2SO2O22H2O2H2SO4
③根据反应i的反应物和产物,i反应方程式为:H2O+2SO2+3NO2=NO+2HOSO2ONO,则SO2与NO2的物
质的量之比是2:3;
(2)①设氧气的键能为xkJ/mol,由反应△H=反应物键能之和—生成物键能之和可得:
(4×akJ/mol+xkJ/mol)-6bkJ/mol=-196kJ/mol,解得x=6b-4a-196,故答案为:6b-4a-196;
②从图可知,横坐标X增大,SO2的平衡转化率是减小的。该反应是气体分子数减少的反应,若X是压强,
压强增大,SO2的平衡转化率应是增大的,另该反应是放热反应,则增大温度,平衡会向吸热反应即逆反应
方向移动,SO2的平衡转化率减小,故横坐标X代表温度;
③用换热器将热量导出,可以避免接触室内温度过高,催化剂失去活性,反应速率下降,另外导出的热量
可使原料气预热,温度升高,提高初始反应速率;从平衡角度讲,该反应是放热反应,温度过高会使平衡
转化率下降;则答案为:反应速率角度:避免反应放热导致温度过高,催化剂失活,反应速率下降或通过
换热使原料气预热,温度升高,提高初始反应速率;平衡角度:避免温度过高转化率显著下降;
(3)①用软锰矿浆(主要成分为MnO2)吸收SO2,并制备MnSO4反应的化学方程式为SO2MnO2MnSO4。
②用1标准溶液滴定至终点,消耗标准溶液,此过程发生的
cmolLNH42FeSO42NH42FeSO42V2mL
2+3+2
反应是8H+MnO45Fe5FeMn4H2O,结合已知反应
22222+
2Mn5S2O88H2O2MnO410SO416H可得到关系式Mn5Fe
Mn2~5Fe2+
c.V103
设待测液中元素的浓度为1,可得解得2-1即
MnxmolL15x3molL
335V10
xV10molc.V210mol
cV10-35511cV
Mn元素的浓度为2gL-1=210-3gmL-1。
5V10-3V
③若未加热煮沸,待测液中含有少量的,会使标准液消耗变多,从而使测定
NH42S2O8NH42FeSO42
结果偏大。
2.(25-26高三上·北京·月考)二氧化硫的转化和综合利用在生产和环境保护等领域具有重要意
义。
(1)18~19世纪,利用SO2和氮氧化物制硫酸。反应过程如下:
Ⅰ.2NOO22NO2
Ⅱ.4NO2O24SO22H2O4HOSO2ONO
Ⅲ.2HOSO2ONOH2O2H2SO4NO2NO
①工业上可用NH3生产NO,为该工艺提供氮氧化物,反应的化学方程式是。
②该方法制硫酸的总反应为。
(2)SO2的催化氧化是现代工业制备硫酸的重要步骤。
1
2SO2(g)O2(g)2SO3(g)H196kJmol
接触室中,催化剂分多层放置。原料气每经过一层催化剂发生反应后,用换热器将热量导出并用于原料气
的预热。从反应速率与平衡的角度解释上述设计的目的:。
(3)ClO2溶液常用于氧化脱除烟气中的SO2和NO。
①用ClO2氧化脱除SO2的离子反应方程式为。
②用ClO2氧化脱除NO的过程为5NO2ClO2H2O5NO22HCl;2NO2H2OHNO2HNO3。
随着ClO2溶液初始浓度的增加,脱硝时从溶液中逸出的NO2却随之增加。研究表明,溶液中的ClO2不能
吸收NO2,且在一定程度上阻碍水对NO2的吸收。
其他条件相同,将不同的烟气通过ClO2溶液,当NO烟气中含有SO2时,用ClO2溶液处理烟气的实验结果
如图所示。脱硝处理含SO2的NO烟气时逸出的NO2明显减少,其原因是。
催化剂NO
【答案】(1)4NH35O24NO6H2O2SO22H2OO22H2SO4(NO、NO2、NOx催化均可)
Δ
(2)Ⅰ.反应速率角度:避免反应放热导致温度过高,催化剂失活,反应速率下降;通过换热使原料气预热,
升温,提高初始反应速率;
通过多层催化剂可以提高与催化剂的接触面积,加快反应速率;
Ⅱ.平衡角度:该反应为吸热反应,避免温度过高使平衡逆移,平衡转化率显著下降;该反应为吸热反应,
通过热交换使接触室温度下降,平衡正移,提高转化率
2
(3)2ClO25SO26H2O2Cl5SO412HClO2溶液中的部分ClO2与SO2发生反应,溶液中剩余的
ClO2浓度减小,减弱了水对NO2吸收的阻碍作用
【详解】(1)①工业上可用NH3生产NO,为该工艺提供氮氧化物,NH3和O2发生氧化还原反应生产NO
催化剂
和H2O,根据得失电子守恒和电荷守恒配平化学方程式为:4NH35O24NO6H2O;
Δ
1
②总反应为SO2和O2在氮氧化物的催化下制硫酸,则(Ⅱ+Ⅲ×2+Ⅰ)×可得总反应为:
2
NO
2SO22H2OO22H2SO4(NO、NO2、NOx催化均可)。
(2)从反应速率与平衡的角度解释上述设计的目的为:Ⅰ.反应速率角度:避免反应放热导致温度过高,催
化剂失活,反应速率下降;通过换热使原料气预热,升温,提高初始反应速率;通过多层催化剂可以提高
与催化剂的接触面积,加快反应速率;Ⅱ.平衡角度:该反应为放热反应,避免温度过高使平衡逆移,平衡
转化率显著下降;该反应为放热反应,通过热交换使接触室温度下降,平衡正移,提高转化率。
2-
(3)①用ClO2氧化脱除SO2生成SO4和Cl,S元素由+4价上升到+6价,Cl元素由+4价下降到-1价,根
2
据得失电子守恒和电荷守恒配平离子方程式为:2ClO25SO26H2O2Cl5SO412H;
②脱硝处理含SO2的NO烟气时逸出的NO2明显减少,其原因是:ClO2溶液中的部分ClO2与SO2发生反应,
溶液中剩余的ClO2浓度减小,减弱了水对NO2吸收的阻碍作用。
3.(25-26高三上·北京·月考)合成气(CO与H2混合气体)在生产中有重要应用。铁基氧载体可
以实现CO2与CH4重整制备合成气,过程如图1.不同温度下,氧化室中气体的体积分数如图2.
下列说法不.正.确.的是
一定条件
A.氧化室中的主要反应为CH4Fe3O4CO3FeO2H2
B.由图1可知,若FeO/Fe3O4实现循环,理论上所得合成气中n(CO):nH21:2
C.500~650℃时,氧化室中CO比H2更易发生副反应
D.该方法既可制备有价值的合成气,又可减少温室气体的排放
【答案】B
【详解】A.由图可知,氧化室中CH4和Fe3O4反应生成CO、H2和FeO,根据得失电子守恒和原子守恒配
一定条件
平化学方程式为:CH4Fe3O4CO3FeO2H2,A正确;
B.由图可知,还原室中FeO和CO2反应生成Fe3O4和CO,根据得失电子守恒和原子守恒配平化学方程式
一定条件一定条件
为:CO23FeOCOFe3O4,氧化室中发生反应:CO23FeOCOFe3O4,若FeO/Fe3O4
实现循环,说明生成的FeO和消耗的FeO相等,则合成气中n(CO):n(H2)1:1,B错误;
一定条件
C.氧化室中发生反应:CH4Fe3O4CO3FeO2H2,由图可知,500~650℃时,H2的体积分数
大于CO的2倍,说明氧化室中CO比H2更易发生副反应,C正确;
D.该过程中可以实现CO2与CH4重整制备合成气,可减少温室气体的排放,D正确;故选B。
01化学反应速率的计算
1.(2024·北京·一模)工业上以1,4-丁二醇(BD)为原料催化脱氢制备γ-丁内酯(BL),其副反应产物为四氢
呋喃(,THF)、正丁醇(BuOH)以及其他四碳有机物。其他条件相同时,不同温度下,向1L容器中
通入4×10-2molBD反应2h,测得BL、THF、BuOH在四碳有机产物中的物质的量分数如下:
温度/℃220240250255
BL/%60.284.692.695.2
THF/%1.21.81.92.1
BuOH/%0.20.30.40.6
已知:HO(CH2)4OH(g,BD)(g,BL)+2H2(g)ΔH>0
下列说法不.正.确.的是
A.220℃,2h时n(BL)=9.03×10-3mol,则BD的总转化率为37.5%
B.250℃,2h时n(BD)+n(BL)+n(THF)+n(BuOH)<4×10-2mol
-2-2−1−1
C.255℃,2h时n(BL)=1.5×10mol,则0~2h内υ(H2)主反应=1.5×10mol·L·h
D.由表中数据可知,220~255℃,催化剂活性、选择性均随着温度的升高而提高
【答案】D
【详解】A.由表格数据可知,220℃,2h时n(BL)=9.03×10-3mol,含量为60.2%,则BD的总转化率为
9.0310-3mol
,A正确;;
60.2%100%=37.5%
410-2mol
B.BD)制备BL,其副反应产物为THF、BuOH以及其他四碳有机物,则根据碳守恒,250℃,2h时
n(BD)+n(BL)+n(THF)+n(BuOH)<4×10-2mol,B正确;
C.255℃,2h时n(BL)=1.5×10-2mol,则0~2h内
1.510-2mol
H2BL21.5102molL-1h-1,C正确;
2主反应主反应2h1L
D.由表中数据可知,220~255℃,BL在四碳有机产物中的物质的量分数增大,但是不能体现220~255℃时
催化剂活性随温度的升高而增大,D错误;故选D。
2.已知反应2CH3OH(g)⇌CH3OCH3(g)+H2O(g)。某温度下的平衡常数为400,此温度下,在2L的密闭容
器中加入amolCH3OH,反应到某时刻测得各组分的浓度如下:
物质CH3OHCH3OCH3H2O
浓度(mol/L)0.440.60.6
下列说法正确的是
A.a=1.64
B.此时刻正反应速率大于逆反应速率
C.若混合气体的平均摩尔质量不再变化,则说明反应已达到平衡状态
D.若起始时加入2amolCH3OH,则达到平衡时CH3OH的转化率增大
【答案】B
【详解】A.根据方程式,生成的H2O的物质的量为0.6mol/L×2L=1.2mol,未反应的CH3OH的物质的量
为0.44mol/L×2L=0.88mol,a=0.88mol+1.2mol×2=3.28mol,故A错误;
0.60.6
B.浓度商Qc==1.86<K=400,反应向正反应进行,此时正、逆反应速率的大小:v正>v逆,故B正
0.442
确;
m总
C.平均摩尔质量=,该反应中m和n均不发生变化,平均摩尔质量始终不变,故平均摩尔质量不变不
n总
能说明反应已达到平衡状态,故C错误;
D.若起始时加入2amolCH3OH,相当于增大压强,增大压强,平衡不移动,CH3OH的转化率不变,故D
错误;答案选B。
3.(2023·北京东城·模拟预测)五氯化磷(PCl5)是有机合成中重要的氯化剂,可由如下反应制得:PCl3(g)
+Cl2(g)PCl5(g)ΔH=-93.0kJ/mol。某温度下,在2.0L的恒容密闭容器中充入2.0molPCl3和1.0molCl2,
实验数据⇌记录如下。
t/s050150250350
n(PCl5)/mol00.240.360.400.40
下列说法正确的是
-3-1-1
A.0~150s内的υ(PCl3)=2.4×10mol·L·s
5
B.该温度下,反应的化学平衡常数K=
6
C.升高温度,PCl3的平衡转化率大于20%
D.增大压强,活化分子百分数增大,反应速率加快
【答案】B
【详解】A.根据化学方程式和题给数据得0~150s内消耗PCl30.36mol,0~150s内
c(PCl)0.36mol2.0L
v(PCl)=31.2103molL1s1,A错误;
3t150s
B.根据题给数据,反应达到250s时达到平衡状态,列三段式得:
+
PCl3gCl2gPCl5g
起始浓度(molL1)1.00.50
变化浓度(molL1)0.200.200.20
平衡浓度(molL1)0.800.300.20
c(PCl)0.205
该温度下,反应的化学平衡常数K5==,B正确;
c(PCl3)c(Cl2)0.800.306
0.20
C.该温度下,PCl3的平衡转化率为100%=20%,该反应的H0,为放热反应,升高温度平衡向逆
1.0
方向移动,PCl3的平衡转化率减小,小于20%,C错误;
D.增大压强,活化分子百分数不变,但单位体积内活化分子数增多,单位时间内有效碰撞的次数增加,化
学反应速率加快,D错误;故选B。
2-1
4.SiHCl3在催化剂作用下主要发生反应:2SiHCl3(g)SiH2Cl2(g)SiCl4(g)ΔH=+48kJ×mol。已知:反
2
应速率v=v正-v逆=k正x-k逆xx,k正、k分别为正、逆反应速率常数,为物质的量分数,
SiHCl3SiH2Cl2SiCl4逆x
向两个容积相等的恒容密闭容器中分别充入等量SiHCl3(g),在323K和343K时SiHCl3的转化率随时间变
化的结果如图所示。
下列说法正确的是
A.343K时反应物的平衡转化率为21%
B.a点的反应速率小于b点的反应速率
2
k正0.11
C.343K时=2
k逆0.78
D.由323K时SiHCl3的平衡转化率数据,不能计算323K的平衡常数K
【答案】C
【详解】A.该反应为气体分子总数不变的吸热反应,升高温度,平衡向正反应方向移动,且能提高SiHCl3
的转化率;根据图象可知曲线L1、L2分别为343K和323K时SiHCl3的转化率-时间曲线,即343K时反应
物的平衡转化率为22%,A项错误;
B.a、b两点的反应物的转化率相等,则各物质浓度也相等,但a点温度较高,即a点反应速率要比b点大,
B项错误;
C.343K时SiHCl3的平衡转化率为22%,设起始时SiHCl3的浓度为1mol/L,则
()()()
2SiHCl2gSiH2Cl2g+SiCl4g
起始(mol/L)100
转化(mol/L)0.220.110.11
平衡(mol/L)0.780.110.11
x×x2
2k正SH2Cl3SiCl40.11
平衡时,则k正创x=k逆x´x,即==,项正确;
v正v逆(SiHCl3)(SiH2Cl2)(SiCl4)22C
k逆x0.78
SiHCl3
D.同理,由323K时SiHCl3的转化率为21%,设起始时SiHCl3为1mol/L,根据三段式法可求出平衡时
SiHCl3(g)、SiH2Cl2(g)、SiCl4(g)分别为0.79mol/L、0.105mol/L和0.105mol/L,则平衡常数
0.1052
K=»1.77102,D项错误;答案选C。
0.792
02影响化学反应速率的因素
5.(2025·北京海淀·二模)苯的硝化反应的部分过程如下图。若用氘代苯(C6D6)进行该反应(反应过程
不变),反应速率无明显变化。下列说法不正确的是
已知:C-D键能大于C-H键能。
A.可用质谱法区分苯和氘代苯
B.硝基苯的核磁共振氢谱中有3组峰
C.用氘代苯进行反应时,ⅰ中有C-D键的断裂与形成
D.图示过程的反应速率主要由ⅰ决定
【答案】C
【详解】A.苯和氘代苯相对分子质量不同,可用质谱法区分,A正确;
B.硝基苯有三种等效氢,核磁共振氢谱中有3组峰,B正确;
C.用氘代苯进行反应时,ⅰ中无C-D键的断裂与形成,C错误;
D.C-D键能大于C-H键能,而反应速率无明显变化,说明ⅰⅰ不是决速步骤,故过程的反应速率主要由ⅰ决定,
D正确;故选C。
6.(2025·北京西城·二模)一种CO2催化加氢合成CH3CH2OH的方法,反应如下:
1
①2CO2(g)6H2(g)CH3CH2OH(g)3H2O(g)H1173.7kJmol
1
②CO2(g)H2(g)CO(g)H2O(g)H241.1kJmol
1.3MPa时,将1molCO2和3molH2按一定流速通过催化剂,相同时间内测得CO2的转化率和CO的选择性随
温度的变化如图1所示。只发生反应①时,CO2的平衡转化率随温度的变化如图2所示。
生成所用的
nCOCO2
已知:CO的选择性100%
转化的
nCO2
下列说法不.正.确.的是
A.CO与H2合成CH3CH2OH反应的热化学方程式:
1
2CO(g)4H2(g)CH3CH2OH(g)H2O(g)H255.9kJmol
B.图1中,温度升高,CO2的转化率和CO的选择性都升高,可能因为反应②速率增大的程度大于反
应①速率增大的程度
C.由图1可知,300℃时H2的转化率为8%
D.其他条件不变,改进催化剂,可使相同时间内200℃时CO2的转化率大幅提高
【答案】C
1
【详解】A.根据已知反应①2CO2g6H2gCH3CH2OHg3H2OgH1173.7kJmol与反应
1
②CO2gH2gCOgH2OgH241.1kJmol及盖斯定律可知:CO与H2合成CH3CH2OH反
−1
应的焓变ΔH=ΔH1-2ΔH2=−255.9kJ⋅mol,A不符合题意;
B.反应①为放热反应,反应②为吸热反应,温度升高,反应向放热方向进行,反应②速率增大的程度大于
反应①速率增大的程度,B符合题意;
C.根据图1可知,CO2转化率8%,其转化物质的量:1mol8%0.08mol,CO选择性30%,生成CO的
CO2:0.08mol30%0.024mol,转化为CH3CH2OH的CO2:0.08mol0.024mol0.056mol,根据反应①
0.168mol0.024mol
可知H消耗0.168mol,根据反应②可知H消耗0.024mol,H的转化率:100%6.4%,
2223mol
C不符合题意;
D.改进催化剂,反应未达平衡时,反应速率加快,200℃下CO2转化率提高,D不符合题意;答案选C。
7.(2025·北京西城·一模)反应COgH2OgCO2gH2g在工业上有重要的应用,在Pd膜反应
器中的工作原理示意图如图所示。
下列说法不.正.确.的是
A.CO2和H2均是非极性分子
B.H2吸附并透过Pd膜的过程中ss键发生断裂和形成
C.Pd膜可分离H2并提高CO的平衡转化率
D.增大CO和H2Og的流速,一定可提高单位时间内H2的产率
【答案】D
【详解】A.CO2是直线形分子,结构对称,正负电荷重心重合,CO2是非极性分子;H2中只含分极性共
价键,H2是非极性分子,故A正确;
B.H2分子中含有ss键,根据图示,H2吸附并透过Pd膜的过程中氢气分子先变为氢原子,通过Pd膜
后再形成氢气分子,ss键发生断裂和形成,故B正确;
C.根据图示,H2能透过Pd膜,CO不能透过Pd膜,Pd膜可分离H2出氢气,平衡正向移动,所以提高CO
的平衡转化率,故C正确;
D.增大CO和H2Og的流速,不利于反应物与催化剂的接触,所以不一定能提高单位时间内H2的产率,
故D错误;选D。
8.(2025·北京西城·一模)某小组探究金属Na、Mg、Al与CuCl2溶液的反应。
2
已知:ⅰ、CuCl(白色)2ClCuCl3(棕色)
、KMgOH5.61012,KCuOH2.21020
ⅱsp2sp2
装置实验金属现象
钠剧烈反应,迅速熔成小球,产生无色气体,伴随燃烧。溶液
ⅠNa
颜色变浅,产生大量蓝色沉淀和少量黑色固体
铝片表面很快产生无色气体,同时析出红色固体,溶液温度升
ⅡAl高。随着反应进行,溶液中出现白色固体,随后消失,得到棕
色溶液,最终变为无色,铝片表面析出大量疏松的红色固体
(1)经检验,I中产生的黑色固体是CuO,I中生成CuO的过程中的反应有、
Δ
2、。
Cu2OHCuOH2CuOH2CuOH2O
(2)探究Ⅱ中发生的反应。
①取Ⅱ中少量洗净的红色固体,先加入稀硫酸,无明显现象,再加入稀硝酸,微热,观察到(填实验现
象),证明有Cu生成。
2
②验证Ⅱ中棕色溶液含有CuCl3的实验操作和现象是。
③反应过程中溶液pH发生变化,起始溶液的pH约为2.7,一段时间降到1.2,之后逐渐升高至3.5后基本
不变。
ⅰ、结合化学用语解释,除温度外,反应过程中溶液的pH降低的原因:。
ⅱ、溶液的pH升高的过程中产生无色气体的速率增大,主要影响因素有。
④棕色溶液最终变为无色,反应的离子方程式是。
1
(3)实验Ⅲ将Mg条放入酸化的2mL1.0molLCuCl2溶液(pH2.7)中,Mg条表面迅速产生无色气体,同时有
少量红色固体析出,溶液中有蓝白色固体生成,经检验含有、。随着反应进行,溶液的逐
CuOH2CuClpH
渐升高,最终得到橙黄色浊液,Mg条表面有大量疏松的红色固体析出。
结合、、,对比、Mg、与溶液的反应,解释Mg与溶液反应既有又有
IIIIIINaAlCuCl2CuCl2CuOH2Cu
生成的原因:。
(4)综合上述实验,影响Na、Mg、Al与CuCl2溶液反应产物的因素有(写两点)。
【答案】(1)2Na2H2O2Na2OHH2
(2)红色固体溶解,溶液变为蓝色,产生无色气体,在液面上方变红棕色取Ⅱ中的棕色溶液于试管中,
加水,有白色沉淀生成生成的反应:3,消耗的反应:
HAl3H2OAlOH33HH
3
6H2Al2Al3H2等,相同时间内生成的H多于消耗的H,cH增大温度、形成AlCu原
电池23
3CuCl3Al3CuAl9Cl
22
(3)金属与水反应生成H2和OH的速率:NaMgAl,金属阳离子结合OH的能力:CuMg,部分
2生成,部分2被Mg还原为
CuCuOH2CuCu
(4)金属的还原(活泼)性、金属离子结合OH的能力等
【详解】(1)Ⅰ中生成CuO的有关反应第一步是金属Na与水反应产生OH-,其方程式为
2Na2H2O2Na2OHH2,故答案为:2Na2H2O2Na2OHH2;
(2)①Ⅱ中红色固体为铜,先不溶于稀硫酸,加入稀硝酸并微热时,出现红色固体溶解、溶液变蓝并产生
无色气体,在液面上方变红棕色的现象,证明其中含有金属Cu,故答案为:红色固体溶解,溶液变为蓝色,
产生无色气体,在液面上方变红棕色;
2
②检验棕色溶液中CuCl3的方法:向少量棕色溶液中加入足量水(或稀释),棕色逐渐消失并生成白色沉淀
2-
(CuCl),证明有[CuCl3],故答案为:取Ⅱ中的棕色溶液于试管中,加水,有白色沉淀生成;
3+3++
③i.pH降低的原因(除温度上升外):铝被氧化为Al,其水合离子[Al(H2O)6]发生水解,产生H,使溶液
酸性增强;ii.被还原出来的Cu附着在Al的表面形成原电池,加快反应速率,产生氢气的速率增大,故答
案为:生成的反应:3,消耗的反应:3等,相
HAl3H2OAlOH33HH6H2Al2Al3H2
同时间内生成的H多于消耗的H,cH增大;温度、形成AlCu原电池;
2-23
④棕色溶液最终褪色(即[CuCl3]被还原为(Cu)的离子方程式为3CuCl3Al3CuAl9Cl,故答案为:
23
3CuCl3Al3CuAl9Cl;
22
(3)金属与水反应生成H2和OH的速率:NaMgAl,金属阳离子结合OH的能力:CuMg,从
而导致部分2生成,部分2被Mg还原为;
CuCuOH2CuCu
(4)综合实验可知,影响Na、Mg、Al与CuCl2溶液反应产物的主要因素有金属的还原(活泼)性、金属离
子结合OH的能力等。
03活化能
9.(2025·北京房山·一模)通过理论计算发现,CH2=CH—C≡CH与HBr发生加成反应时,通过不同的路
径都可以生成有机物④,其反应过程及相对能量变化如下图所示。下列说法不.正.确.的是
A.反应物经过渡态2生成中间体发生的是1,4-加成
B.推测物质的稳定性顺序为:④>③>②
C.反应路径1中最大能垒为45.6kcal·mol-1
D.CH2=CHC≡CH+HBrCH2=CHCBr=CH2平衡常数随温度升高而增大
【答案】D
【详解】A.由图,反应物经过渡态2生成中间体,HBr中氢、溴分别和1、4号碳结合,即
CH2=CH-C≡CH+HBr→BrCH2-CH=C=CH2,发生的是1,4-加成,A正确;
B.由题干反应历程图可知,物质②③④具有的能量相对大小为:②>③>④,能量越高物质越不稳定,故
推测物质的稳定性顺序为:④>③>②,B正确;
C.由题干反应历程图可知,反应路径1中最大能垒为过渡态3,其数值为36.1kcal·mol-1-(-9.5kcal·mol-1)=
45.6kcal·mol-1,C正确;
D.由图,反应CH2=CHC≡CH+HBrCH2=CHCBr=CH2为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,平衡常数
随温度升高而减小,D错误;故选D。
10.(2024·北京丰台·一模)过渡金属氧化物离子(以MO表示)在烃类的选择性氧化等方面应用广泛。MO
与CH4反应的过程如下图所示。
下列说法不.正.确.的是
A.反应速率:步骤Ⅰ<步骤Ⅱ
B.CH3OH分子中,键角:HCHHOC
C.若MO与CH3D反应,生成的氘代甲醇有2种
D.CH4gMOgCH3OHgMgΔHE2E4E1E3
【答案】D
【详解】A.步骤Ⅰ的活化能大于步骤Ⅱ,反应速率步骤Ⅰ更小,A正确;
B.O原子上有两对孤对电子,排斥力较大,键角H—C—H>H—O—C,B正确;
+
C.根据反应机理可知,若MO与CH3D反应,生成的氘代甲醇可能为CH3OD或CH2DOH,共两种,C正
确;
D.根据反应历程能量变化图所示,总反应的反应热为E1-E2+E3-E4,D错误;故选D;
11.(2024·北京·三模)一定条件下,CH4与FeO反应合成CH3OH的反应历程如图所示。已知其他条件不
变时,反应物种的元素被质量数更大的同位素替换时,反应速率会变慢。
说明:过渡态中“…”示化学键未完全断裂或形成。下列说法正确的是
A.反应历程中两个反应均涉及氢原子的成键
B.该反应的ΔHabcdekJmol1
C.相同条件下,CD4与FeO反应,其过渡态Ⅰ的能量比b低
D.CH3D与FeO反应,能获得两种有机产物,且相对分子质量相同
【答案】D
【详解】A.根据图知,反应历程中的第一个反应涉及氢原子的成键,第二个反应没涉及氢原子的成键,A
错误;
B.该反应的ΔHeakJmol1,即生成物的能量减去反应物的能量,B错误;
C.已知其他条件不变时,反应物中的元素被质量数更大的同位素替换时,反应速率会变慢,所以相同条件
下,CD4与FeO发生上述反应,反应速率会变慢,则其过渡态Ⅰ的能量比b高,C错误;
D.根据图可知,CH3D与FeO发生上述反应,可以获得CH3OD、CH2DOH2种相对分子质量相等的有
机产物,D正确;故选D。
12.(2024·北京顺义·二模)我国科研人员研究发现Co原子活化乙烷的反应机理,一种机理如图所示。
下列说法不.正.确.的是
A.决定反应速率的步骤是中间体1过渡态2
B.CoH键的形成与断裂使得氢原子发生了迁移
C.该过程涉及非极性键的断裂与形成
D.总反应为CosC2H6gCoCH2sCH4gΔH0
【答案】C
【详解】A.中间体1过渡态2的正反应活化能最大,反应速率最慢,是决定反应速率的步骤,故A正确;
B.Co可活化C2H6放出CH4,Co-H键的形成使H原子发生了迁移,故B正确;
C.根据反应历程可知,涉及到C-C键的断裂和C-H键形成,没有涉及非极性键的形成,故C错误;
D.由起点和终点物质可知,反应物的总能量低于生成物的总能量,该反应是吸热反应,总反应为
Co(s)+C2H6(g)→CoCH2(s)+CH4(g)∆H>0,故D正确;答案为C。
04化学平衡状态的判断
22
13.(2025·北京朝阳·一模)依据反应a:CaSO4(s)CO3(aq)CaCO3(s)SO4(aq),实验模拟去除锅炉
水垢中的CaSO4:①向CaSO4固体中加入一定量pH12的Na2CO3溶液,测得pH随时间变化如图所示;
②pH不变时,过滤。向滤渣中加入过量盐酸,产生气泡,固体溶解,取清液加入BaCl2溶液,无明显变化。
59
资料:KspCaSO44.910,KspCaCO33.410。
下列分析正确的是
2
A.把CaSO4转化为CaCO3的原因是要减小Ca的浓度
2
cSO449
.反应正向进行,需满足4
Ba210
cCO334
C.溶液的pH不变时,反应a未达到平衡状态
22
D.①中加入Na2CO3溶液后,始终存在:cNacHcOH2cSO42cCO3cHCO3
【答案】C
【详解】A.CaSO4不和酸反应,CaCO3能够溶于酸,把CaSO4转化为CaCO3的原因是有利于去除水垢,A
错误;
52
KspCaSO44.91049cSO449
B.反应a的平衡常数K==104,反应a正向进行,需满足K=104,
92
KspCaCO33.41034cCO334
B错误;
C.pH不变时,过滤,向滤渣中加入过量盐酸,产生气泡,固体溶解,取清液加入BaCl2溶液,无明显变
2
化,说明清液中没有SO4、滤渣中没有硫酸钙,说明反应a未达到平衡状态,C正确;
D.①中加入Na2CO3溶液后,始终存在电荷守恒:
++2+-2-2--
cNa+cH+2cCa=cOH+2cSO4+2cCO3+cHCO3,D错误;故选C。
14.(2022·北京东城·二模)硝基苯甲酸乙酯(O2NC6H4COOC2H5)在碱性条件下发生水解反应:
---1
O2NC6H4COOC2H5+OHO2NC6H4COO+C2H5OH,两种反应物初始浓度均为0.05mol·L,测得
O2NC6H4COOC2H5的转化率α随时间t变化曲线如下图所示(忽略溶液体积变化)。下列说法不正确的是
A.t=700s时,反应达到平衡状态
B.t=600s时,硝基苯甲酸乙酯的浓度为0.015mol·L-1
C.达到平衡之前,随着反应的进行硝基苯甲酸乙酯水解速率逐渐减小
D.其他条件不变,提高c(OH-),可使该反应的化学平衡常数增大
【答案】D
【详解】A.从图中可以看出,t=700s时,反应物的转化率达到最大值,此时各物质的浓度不变,反应达到
平衡状态,A正确;
B.t=600s时,硝基苯甲酸乙酯的转化率为70%,浓度为0.05mol·L-1×(1-70%)=0.015mol·L-1,B正确;
C.达到平衡之前,随着反应的进行,硝基苯甲酸乙酯的浓度不断减小,所以水解速率逐渐减小,C正确;
D.其他条件不变,提高c(OH-),虽然可使平衡正向移动,但温度不变,所以该反应的化学平衡常数不变,
D不正确;故选D。
15.(2022·北京海淀·二模)在160℃、200℃条件下,分别向两个固定容积为2L的容器中充入2molCO和
2molN2Og,发生反应:CON2OCO2N2H0。实验测得两容器中CO或N2的物质的量随时
间的变化关系如图所示。下列说法正确的是
A.ac段N2的平均反应速率为0.10mol/(L·min)
B.曲线ac对应160℃条件下的反应
C.当容器中混合气体的密度不随时间变化时,该反应达到平衡状态
D.160℃时,该反应的平衡常数K9
【答案】D
0.8mol
【详解】A.据分析及图中所示数据,ac段N增加0.8mol,耗时8min,N的平均反应速率为=
222L8min
0.05mol/(L·min),A错误;
B.据分析,曲线ac对应200℃条件下的反应,B错误;
C.该反应各物质均是气体,气体总质量不变,容器体积不变,容器中混合气体的密度始终不变,当容器中
混合气体的密度不随时间变化时,不能判断该反应是否达到平衡状态,C错误;
D
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