2026年高考化学第一轮专题复习：第37讲 配合物【附答案】

/第37讲配合物一、选择题(每小题只有一个选项符合题意)1[2024南通、泰州等七市二调]CoCl3具有强氧化性，可与盐酸反应生成氯气。由NaNO2、Co(NO3)2、H2O2和CH3COOH反应生成的配合物Na3[Co(NO2)6]可应用于K＋的鉴定。下列说法正确的是()A.Co位于元素周期表的ds区B.NOeq\o\al(－,2)和NOeq\o\al(－,3)中N原子均采取sp2杂化C.1mol[Co(NO2)6]3-中含有12molσ键D.灼烧时火焰呈现紫色的物质一定是钾盐2[2023泰州期末]含氰废水中氰化物的主要形态是HCN和CN－，CN－具有较强的配位能力，能与Cu＋形成一种无限长链离子，其片段为；CN－结合H＋能力弱于COeq\o\al(2-,3)。氰化物浓度较低时，可在碱性条件下用H2O2或Cl2将其转化为N2；浓度较高时，可加入HCN、Fe和K2CO3溶液反应生成K4[Fe(CN)6]溶液。下列说法正确的是()A.基态Fe2+核外电子排布式为[Ar]3d54s1B.Cu＋与CN－形成的离子的化学式为[Cu(CN)3]2-C.K4[Fe(CN)6]中Fe2+的配位数为6D.某铁晶体(晶胞如图所示)中与每个Fe紧邻的Fe数为63如下反应相关元素中，W、X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期元素，基态X原子的核外电子有5种空间运动状态，基态Y、Z原子有两个未成对电子，Q是ds区元素，焰色试验呈绿色。下列说法错误的是()QZY4溶液eq\o(→,\s\up8(逐渐通入XW3至过量）QZX4Y4W12溶液A.单质沸点：Z＞Y＞WB.简单氢化物键角：X＞YC.反应过程中有蓝色沉淀产生D.QZX4Y4W12是配合物，配位原子是Y4[2025南通如东期初][Cu(NH3)4]SO4·H2O常用作杀虫剂、媒染剂，在碱性镀铜中也常用作电镀液的主要成分。下列叙述正确的是()A.NH3的电子式为B.[Cu(NH3)4]2+中存在离子键、配位键和极性共价键C.NH3分子中H—N—H的键角小于H2O分子中H—O—H的键角D.NH3和H2O与Cu2+的配位能力：NH3>H2O5[2025无锡江阴六校联考期中]下列关于化学式为[Co(NH3)4Cl2]Cl的配合物的说法正确的是()A.配体是NH3，配位数是4B.配合物[Co(NH3)4Cl2]Cl中Co元素的化合价是＋2C.配合物中的NH3的H—N—H键角大于游离NH3的键角D.在1mol该配合物中加入足量AgNO3溶液，可以得到3molAgCl沉淀6[2024苏州八校联考]联氨(N2H4)为二元弱碱，在水中性质与氨相似，可用于处理锅炉水中的溶解氧，防止锅炉被腐蚀，其中一种反应机理如图所示。下列说法正确的是()A.结合H＋能力：NH3>N2H4B.电负性：χ(N)>χ(O)>χ(H)C.第一电离能：I1(O)>I1(N)>I1(Cu)D.离子半径：r(Cu2+)>r(Cu＋)7[2024盐城期末]DACP是我国科研工作者合成的一种新型起爆药，其结构简式如图所示。下列关于该物质的说法正确的是()A.NH3和ClOeq\o\al(－,4)中心原子的杂化方式相同，空间结构不同B.该配合物中只含有离子键、极性共价键和配位键C.中心离子的配位数为4D.该配合物中Co3+为中心离子，NH3、ClOeq\o\al(－,4)为配体8[2024南京二模]丁二酮肟与Ni2+反应生成鲜红色的二丁二酮肟合镍沉淀，其结构如图所示。该反应可鉴定Ni2+的存在。下列说法不正确的是()A.沸点高低：CH4<NH3<H2OB.原子半径大小：r(O)<r(N)<r(C)C.第一电离能：I1(C)<I1(N)<I1(O)D.Ni2+提供空轨道，N原子提供孤电子对二、非选择题9铜及其合金是人类最早使用的金属材料。(1)基态铜原子的电子排布式为____________________。(2)图甲是Cu2O的晶胞，Cu原子配位数为________。甲乙(3)科学家通过X射线推测胆矾中既含有配位键，又含有氢键，其结构示意图可表示为图乙。①SOeq\o\al(2-,4)中S原子的杂化类型为________。②胆矾的化学式用配合物的形式可表示为______________________。1mol胆矾所含σ键的物质的量为________mol。10过渡元素及其化合物具有广泛的用途。(1)三硝酸六尿素合铁{[Fe(H2NCONH2)6](NO3)3}是一种有机铁肥。1molH2NCONH2中含有的σ键的物质的量是________mol。(2)氯化亚铜(CuCl)广泛应用于化工、印染、电镀等行业，其晶胞结构如图甲所示，该晶胞中每个Cu＋的配位数与含有的Cl－的个数之比为________；铜的第一电离能(I1)小于锌的第一电离能，其主要原因是________________________________________________________________________________。甲乙(3)丁二酮肟镍是一种鲜红色沉淀，可用来检验Ni2+，其分子结构如图乙所示。该结构中C原子的杂化方式是________________，分子内微粒之间存在的作用力有________(填字母)。a.离子键b.共价键c.配位键d.氢键(4)[2023南通如皋适应考](NH4)2PtCl6在一定温度下可以分解生成Pt(NH3)2Cl2。Pt(NH3)2Cl2存在顺式和反式两种结构。请在图丙的两种结构中，选择其中一种，填入相应的基团表示Pt(NH3)2Cl2的顺式结构。丙11Cr、Co、Al的合金及其相关化合物的用途非常广泛。(1)基态Cr原子的核外电子排布式为________________________________。(2)1951年，Tsao最早报道用LiAlH4还原腈，反应为eq\o(→,\s\up7(LiAlH4）。①LiAlH4中三种元素的电负性从大到小的顺序为________________。②分子中碳原子的轨道杂化类型为________________，1mol该分子中含σ键的物质的量为________mol。(3)[Co(15­冠­5)(H2O)2]2+是一种配位离子(“15­冠­5”是指冠醚的环上原子总数为15，其中O原子数为5)，请在该配位离子结构示意图(图甲)中的相应位置补画出配位键。[Co(15­冠­5)(H2O)2]2+结构示意图甲(4)全惠斯勒合金CrxCoyAlz的晶胞结构如图乙所示，则其化学式为________。CrxCoyAlz晶胞结构示意图乙(5)[扬州调研]制备钴配合物。向烧瓶中加入水杨醛亚胺(A)、无水乙醇，水浴加热条件下迅速加入醋酸钴溶液。生成的沉淀冷却至室温后，抽滤，重结晶，干燥，得到水杨醛亚胺的钴配合物(B)。基态Co2+核外电子排布式为________________。配合物B中的配位原子是____________。

第37讲配合物1B基态Co的电子排布式为[Ar]3d74s2，最后一个电子填充在d轨道上，故位于元素周期表的d区，A错误；NOeq\o\al(－,2)的中心原子N有2个共用电子对和1个孤电子对，NOeq\o\al(－,3)的中心原子N只有3个共用电子对，故NOeq\o\al(－,2)和NOeq\o\al(－,3)中N原子均采取sp2杂化，B正确；1mol[Co(NO2)6]3-中含有(6＋2×6)mol＝18molσ键，C错误；灼烧时火焰呈现紫色的物质不一定是钾盐，也可能是KOH、K2O等，D错误。2CFe的原子序数为26，铁原子失去2个最外层电子形成Fe2+，则基态Fe2+核外电子排布式为[Ar]3d6或1s22s22p63s23p63d6，A错误；由题给信息CN－具有较强的配位能力，能与Cu＋形成一种无限长链离子，因此Cu＋和CN－形成的产物不是简单的配离子，而是[Cu(CN)2]eq\o\al(n－,n)，B错误；配合物K4[Fe(CN)6]中Fe2+的配位数为6，C正确；若以晶胞顶点Fe原子为研究对象，面心上的Fe原子与顶点Fe原子紧邻，由晶胞结构图可以看出，每个Fe原子紧邻的Fe原子的数目为12，D错误。3DQ是ds区元素，焰色试验呈绿色，则Q为Cu；空间运动状态数是指电子占据的轨道数，基态X原子的核外电子有5种空间运动状态，则X为第2周期元素，满足此条件的主族元素有N(1s22s22p3)、O(1s22s22p4)、F(1s22s22p5)；X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期元素，基态Y、Z原子有两个未成对电子，若Y、Z为第2周期元素，则满足条件的可能为C(1s22s22p2)或O(1s22s22p4)，C原子序数小于N，所以Y不可能为C，若Y、Z为第3周期元素，则满足条件的可能为Si(1s22s22p63s23p2)或S(1s22s22p63s23p4)，Y、Z可与Cu形成CuZY4，而O、Si、S中只有O和S形成的SOeq\o\al(2-,4)才能形成CuZY4，所以Y、Z分别为O、S，则X只能为N；W能与X形成WX3，则W为ⅠA族或ⅦA族元素，但W原子序数小于N，所以W为H，综上所述，W、X、Y、Z、Q分别为H、N、O、S、Cu。W、Y、Z分别为H、O、S，S单质常温下呈固态，其沸点高于氧气和氢气，O2和H2均为分子晶体，O2的相对分子质量大于H2，范德华力O2＞H2，所以沸点O2＞H2，即沸点S＞O2＞H2，A正确；X、Y的简单氢化物分别为NH3和H2O，中心原子N和O都是sp3杂化，N原子有1个孤电子对而O原子有2个孤电子对，H2O分子中孤电子对对键合电子的排斥力更大，故键角NH3＞H2O，B正确；硫酸铜溶液中滴加氨水，氨水不足时生成蓝色沉淀氢氧化铜，氨水过量时氢氧化铜溶解，生成[Cu(NH3)4]SO4，即反应过程中有蓝色沉淀产生，C正确；QZX4Y4W12为[Cu(NH3)4]SO4，其中Cu2+提供空轨道、NH3的N原子提供孤电子对，两者形成配位键，配位原子为N，D错误。4DNH3的电子式为，A错误；[Cu(NH3)4]2+中不存在离子键，B错误；NH3分子中H—N—H的键角大于H2O分子中H—O—H的键角，C错误；滴加氨水后，[Cu(H2O)4]2+转化为[Cu(NH3)4]2+，则NH3和H2O与Cu2+的配位能力NH3>H2O，D正确。5C[Co(NH3)4Cl2]Cl的配体是NH3、Cl－，配位数是6，A错误；配合物[Co(NH3)4Cl2]Cl中Co元素的化合价是＋3，B错误；配合物中的NH3和游离NH3的中心原子N均采取sp3杂化，但游离NH3的中心原子N有1个孤电子对，故游离NH3的H—N—H键角偏小，C正确；配离子内界[Co(NH3)4Cl2]－中的Cl－不能与Ag＋反应，故在1mol该配合物中加入足量AgNO3溶液，不能得到3molAgCl沉淀，D错误。6AN2H4可以看成NH3中H原子被—NH2取代，N原子周围电子云密度降低，且空间位阻增大，结合H＋的能力变弱，故结合H＋能力NH3>N2H4，A正确；电负性O>N，B错误；第一电离能N>O，C错误；Cu2+和Cu＋的核电荷数相同，Cu＋的核外电子较多，半径较大，D错误。7ANH3和ClOeq\o\al(－,4)中心原子的杂化方式均为sp3，空间结构分别为三角锥形、正四面体形，A正确；Neq\o\al(－,3)与CO2互为等电子体，Neq\o\al(－,3)中N原子采取sp2杂化，为直线形结构，故该配合物中还含有氮氮非极性共价键，B错误；中心离子的配位数为6，C错误；NH3、Neq\o\al(－,3)为配体，ClOeq\o\al(－,4)为配离子的外界，不是配体，D错误。8CNH3、H2O都能形成分子间氢键，常温下水呈液态，故沸点CH4＜NH3＜H2O，A正确；同周期主族元素从左到右，原子半径依次减小，半径r(O)＜r(N)＜r(C)，B正确；ⅡA、ⅤA族元素原子的第一电离能比同周期左右相邻元素原子的第一电离能都大，第一电离能O＜N，C错误；配合物二丁二酮肟合镍中，Ni2+为中心离子，提供空轨道，N原子为配位原子，提供孤电子对，D正确。9(1)[Ar]3d104s1(2)