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/第45讲醛、酮一、选择题(每小题只有一个选项符合题意)1香豆素具有抗凝血作用,以水杨醛(X)为原料可制备合成香豆素的中间体(Y)。下列有关说法不正确的是()A.1molY最多能与2molNaOH反应B.可用FeCl3溶液鉴别X和YC.在一定条件下,X可与HCHO发生缩聚反应D.室温下,Y与Br2加成的产物分子中含有2个手性碳原子2化合物Y是一种药物中间体,可由X制得。下列有关说法正确的是()XYA.X分子中的所有碳原子可能处于同一平面B.Y在浓硫酸作用下加热可发生消去反应C.X制备Y的反应类型是取代反应D.X、Y分子中手性碳原子数目相等3芘经氧化后可进一步用于染料合成。芘的一种转化路线如下:下列叙述正确的是()A.芘的分子式为C16H10B.甲分子中所有碳原子一定都在同一平面上C.甲在一定条件下可发生加成反应和消去反应D.1mol乙与足量NaOH溶液反应,最多消耗4molNaOH4有机物X、Y均为合成某种抗支气管哮喘药物的中间体,X在一定条件下可转化为Y(如图所示),下列说法正确的是()A.X分子中所有碳原子均位于同一平面B.用FeCl3溶液可检验物质B中是否混有XC.物质Y既能发生银镜反应,又能发生水解反应D.1molY最多可与5molH2发生加成反应5[泰州中学月考]对于有机反应2HCHO+NaOH→CH3OH+HCOONa,下列说法正确的是()A.氧化剂为HCHO,还原剂为NaOHB.氧化产物为CH3OH,还原产物为HCOONaC.消耗1molHCHO时,转移电子的物质的量为1molD.CH3OH在一定条件下可被还原成HCOOH6[镇江句容高级中学期末]下列实验操作或方法能达到目的的是()A.用无水乙醇和浓硫酸迅速加热至170℃,将生成的气体通入溴水中,若溴水褪色,则一定有乙烯生成B.向2mL10%的CuSO4溶液中滴入4~6滴2%的NaOH溶液,再加入0.5mL乙醛溶液,加热可以观察到有砖红色沉淀生成C.将2%的稀氨水逐滴加入2%的AgNO3溶液中至沉淀恰好溶解为止,可制得银氨溶液D.测定卤代烃中是否存在溴元素:取少量样品在试管中,加入NaOH溶液加热一段时间,冷却后再加入AgNO3溶液,没有出现淡黄色沉淀,则不含有溴元素7[徐州期中]我国科研人员使用催化剂CoGa3实现了H2还原肉桂醛生成肉桂醇,反应机理的示意图如下:下列说法不正确的是()A.肉桂醛分子中不存在顺反异构现象B.苯丙醛分子中有6种不同化学环境的氢原子C.还原反应过程断裂了C=O中的一条键和氢气中的H—HD.该催化剂实现了选择性还原肉桂醛中的醛基二、非选择题8化合物F是一种解热、镇痛药,其合成路线如下:(1)可以鉴别B、C两种物质的试剂为______________。(2)1molE分子中,碳原子与氧原子形成的σ键的数目为________。(3)D→E的反应类型为______________。(4)C的一种同分异构体同时满足下列条件,该同分异构体的结构简式为_____________________________。①分子中含苯环,能使Br2的CCl4溶液褪色;②分子中不同化学环境的氢原子数目之比为2∶3。(5)写出以、和CH3CH2OH为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。9化合物Ⅰ是一种医疗用的扩瞳剂,其合成路线如下:(1)E中的官能团名称为________、________。(2)D→E的反应类型为____________。(3)写出同时满足下列条件的F的一种同分异构体的结构简式:____________。①含有苯环,能发生银镜反应;②酸性条件下水解的产物之一与FeCl3溶液能发生显色反应;③分子中有4种不同化学环境的氢。(4)H的分子式为C15H20O3,写出H的结构简式:______________________。(5)请写出以为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。10化合物H是一种有机光电材料中间体。实验室由芳香化合物A制备H的一种合成路线如下:已知:①RCHO+CH3CHOeq\o(→,\s\up7(NaOH/H2O)eq\o(→,\s\up7(△)RCH=CHCHO;②eq\a\vs4\al()eq\o(→,\s\up7(催化剂)。回答下列问题。(1)E中的官能团名称为__________和____________。(2)C→D的反应类型为__________。B→C过程中①的化学方程式为__________________________________________________________________________。(3)G的结构简式为________________。(4)写出同时满足下列条件的F的一种同分异构体的结构简式:______________________________________________。①遇FeCl3溶液显紫色;②能发生银镜反应;③分子中有5种不同化学环境的氢且个数之比为1∶1∶2∶2∶4。(5)写出用和CH3C≡CCH3为原料制备化合物的合成路线(其他试剂任选)。11[南京、镇江十校联考]化合物I是一种药物的中间体,其合成路线如下:(1)TsCl的结构为。TsCl中C原子的轨道杂化方式为__________杂化。(2)有机物D中含氧官能团名称为_______________;F→G的化学反应类型为________反应。(3)设计步骤F→G的目的是___________________。(4)的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式:________________。①能发生水解反应,水解产物之一为最简单的α氨基酸;②能与NaHCO3溶液反应;③核磁共振氢谱中有5个吸收峰。(5)已知:R—CNeq\o(→,\s\up7(H+)RCOOH,。请设计以、为原料制备的合成路线(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线示例见本题题干)。
第45讲醛、酮1A2B3A4B5C该反应属于氧化还原反应中的歧化反应,氧化剂和还原剂均为HCHO,A错误;加氢为还原,加氧为氧化,还原产物为CH3OH,氧化产物为HCOONa,B错误;该反应共转移2mol电子,消耗1molHCHO时,转移电子的物质的量为1mol,C正确;CH3OH在一定条件下可被氧化成HCOOH,D错误。6C用无水乙醇和浓硫酸迅速加热至170℃,将生成的气体通入溴水中,气体中可能含有二氧化硫,也能使溴水褪色,不能说明一定有乙烯生成,A不符合题意;向2mL10%的CuSO4溶液中滴入4~6滴2%的NaOH溶液,再加入0.5mL乙醛溶液,此实验中氢氧化钠不足,加热后观察不到砖红色沉淀生成,B不符合题意;将2%的稀氨水逐滴加入2%的AgNO3溶液中,至沉淀恰好溶解为止,可制得银氨溶液,能达到目的,C符合题意;为证明溴乙烷分子中溴元素的存在,可向溴乙烷中加入NaOH溶液加热,溴乙烷发生水解反应生成溴离子,应加入稀硝酸至溶液呈酸性后,再滴入AgNO3溶液看是否有淡黄色沉淀,D不符合题意。7A当碳碳双键两端的碳原子上均连有两个不同的原子或原子团时,存在顺反异构现象,故肉桂醛分子中存在顺反异构现象,A错误;根据等效氢原理可知,苯丙醛分子中有6种不同化学环境的氢原子,B正确;由题干反应机理历程图可知,还原反应过程中断裂了C=O中的一条键和氢气中的H—H,C正确;该催化剂实现了选择性还原肉桂醛中的醛基,D正确。8(1)新制Cu(OH)2或银氨溶液(2)6NA(3)加成反应(4)或(5)9(1)碳溴键羧基(2)取代反应(3)或或(4)(5)10(1)碳碳三键羧基(2)加成反应+2Cu(OH)2+NaOHeq\o(→,\s\up7(△)+Cu2O↓+3H2O(3)(4)或(5)11(1)sp3、sp2(2)醚键、硝基取代(3)保护酚羟基(4)(5)解析:(1)由TsCl的结构可知,甲基上的C原子价电子对数为4,苯环上的C原子价电子对数为3,采用sp3、sp2杂化。(2)D中含氧的官能团为醚键、硝基;由结构可知F→G的过程中F中酚羟基上的氢原子被—Ts取代,发生取代反应。(3)酚羟基易被氧化,为防止其在G→H的转化过程中被碘单质氧
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