DB35∕T 1913-2020 固定污染源废气 非甲烷总烃的测定 便携式催化氧化 氢火焰离子化检测器法

DB35DB35/T1913—2020固定污染源废气非甲烷总烃的测定便携式催化氧化-氢火焰离子化检测器法Stationarysourceemission—Determinationofnonmethanehydrocarbons—Portablecatalyticoxidation–flameionizationdertectormethod2020-06-29发布2020-09-29实施福建省市场监督管理局发布IDB35/T1913—2020前言 12规范性引用文件 13术语和定义 14方法原理 25干扰及消除 26标准气体和材料 27仪器和设备 28仪器校准 49测试步骤 410结果的计算和表示 411精密度和准确度 512质量保证与质量控制 5附录A（资料性附录）固定污染源非甲烷总烃现场监测记录表 6DB35/T1913—2020本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。本标准由福建省生态环境厅提出并归口。本标准起草单位：福建省环境监测中心站、厦门市环境科学研究院、福建省厦门环境监测中心站。本标准主要起草人：傅彦斌、庄马展、王颖、陈晓秋、张江龙、黄辰、陈强、林暾、庄景宏、林昌烨、林国辉。DB35/T1913—20201固定污染源废气非甲烷总烃的测定便携式催化氧化-氢火焰离子化检测器法本标准规定了测定固定污染源有组织排放和无组织排放废气中非甲烷总烃的便携式催化氧化-氢火焰离子化检测器法。本标准适用于固定污染源有组织排放和无组织排放废气中非甲烷总烃的催化氧化-氢火焰离子化检测器法现场测定。本标准中非甲烷总烃的方法检出限为0.1mg/m3（以碳计)，测定下限为0.4mg/m3（以碳计）。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T16157固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法HJ/T55大气污染物无组织排放监测技术导则HJ/T397固定源废气监测技术规范HJ732固定污染源废气挥发性有机物的采样气袋法HJ1012环境空气和废气总烃、甲烷和非甲烷总烃便携式监测仪技术要求及检测方法3术语和定义下列术语和定义适用于本文件。3.1总烃totalhydrocarbon；THC在本标准规定的测定条件下，在便携式氢火焰离子化检测器上有响应的气态有机化合物的总和（结果以碳计）。3.2非甲烷总烃nonmethanehydrocarbon；NMHC在本标准规定的测定条件下，从总烃中扣除甲烷以后其他气态有机化合物的总和（结果以碳计）。3.3校准量程calibrationspan仪器的校准上限，为校准所用标准气体的浓度值（进行多点校准时，为校准所用标准气体的最高质量浓度值），校准量程（以下用C.S.表示）应小于或等于仪器的满量程。[HJ57—2017，定义3.2]2DB35/T1913—20203.4示值误差calibrationerror标准气体直接导入分析仪的测量结果与标准气体浓度值之间的误差。[HJ57—2017，定义3.3]3.5系统偏差systembias标准气体直接导入分析仪与经采样管导入仪器的测量结果之间的差值，占校准量程的百分比。[HJ57—2017，定义3.4]4方法原理将气态样品导入便携式催化氧化-氢火焰离子化检测器分析，同一个样品分别通过总烃检测单元和甲烷检测单元（甲烷检测单元为通过催化剂将总烃中除甲烷以外的其他有机化合物催化氧化为二氧化碳和水的单元）依次测定总烃和甲烷的含量，两者之差即为非甲烷总烃的含量，结果以碳计。5干扰及消除5.1废气中的颗粒物可通过采样管滤尘装置消除或减少。5.2以除烃空气测定氧的空白值，在测量时自动扣除氧峰干扰。6标准气体和材料6.1零气（除烃空气）除烃空气：通过甲烷检测单元进行测定时，总烃含量≤0.2mg/m3（以碳计）。6.2标准气体仪器校准可选用甲烷标准气体，规格为：平衡气为合成空气（氧气20%+氮气80%），浓度根据需要确定，不确定度不大于2%。6.3燃烧气氢气，纯度（体积分数）≥99.999%。7仪器和设备7.1工作原理图便携式非甲烷总烃现场检测系统由主机和采样单元组成。系统工作原理如图1所示。DB35/T1913—20203图1便携式非甲烷总烃检测系统工作原理7.2主机为满足单独测定甲烷的功能，检测系统应配备催化氧化单元，其作用是催化氧化除甲烷以外的其他有机化合物，催化效率应验证，验证方法按照HJ1012的规定。主机具备将测试结果由体积浓度换算为质量浓度的功能，可显示总烃、甲烷和非甲烷总烃的测试结果。气态污染物平均浓度应处于仪器校准量程的10%～100%之间，不得超过量程上限。仪器性能指标基本要求为：a)仪器示值误差绝对值：≤5%（浓度＜40mg/m3时，不超过10%）；b)系统偏差绝对值：≤5%C.S.；c)仪器分析周期不大于60s；d)工作条件：环境温度-10℃~50℃,相对湿度＜95%；e)催化效率不低于95%。7.3采样单元采样单元具备滤尘装置和加热装置，加热温度120℃~160℃可调，采样管内衬材料对被测成分影响小，如：不锈钢、硬质玻璃或聚四氟乙烯。DB35/T1913—202048仪器校准8.1用仪器测定标准气体（甲烷气），若示值误差符合7.1的要求，仪器可用。否则，应校准，校准方法见8.2或8.3。8.2钢瓶法：将配有减压阀、可调式转子流量计及导气管的标准气体钢瓶与采样管连接，以仪器规定的流量，通入仪器的进气口。注意各连接处不得漏气。按仪器使用说明书中规定的校准步骤进行校准。8.3内置标准气体法：便携式分析仪内置标准气体，在符合6.2要求时，也可用于校准。校准步骤按仪器使用说明书的规定进行。9测试步骤9.1零点校准与标准气体校准9.1.1连接仪器主机、采样单元等装置。9.1.2将采样加热装置接通电源进行加热至120℃±5℃,仪器预热至稳定。9.1.3零气校准：测试前，应通入零气对设备进行调零。9.1.4标准气体校准：零点校准后，应根据现场情况选择合理浓度的标准气体（6.2）进行仪器验证，若示值误差符合7.1的要求，仪器可用。否则，应校准。9.2样品测定9.2.1有组织排放监测采样监测点位的设置符合HJ/T397、GB/T16157的规定，测试时将采样管插入排气筒内，尽量靠近排气筒中心，封堵采样孔，保证不漏气。以仪器规定的采样流量连续自动采样，用废气清洗采样管，抽取废气进行测定，待仪器读数稳定后参照附录A记录监测读数。每分钟至少保存一次非甲烷总烃监测结果，取连续5min至15min时间内所得数据的平均值，为非甲烷总烃一次测量值。全部测量结束后，用零气清洗仪器设备，待其示值降到零点附近后，结束测定。9.2.2无组织排放监测采样按照HJ/T55要求确定无组织排放监控点的位置，或按照其他特定要求确定采样点的位置，直接使用主机进行现场测定。对于防爆要求较高的油库储油罐、加油站等污染源，应按照HJ732要求使用洁净气袋抽取样品，于就近安全场所进行测试。10结果的计算和表示10.1结果计算非甲烷总烃的质量浓度结果为仪器读数中总烃的质量浓度与甲烷质量浓度之差，以碳计，浓度单位为mg/m3。10.2结果表示当测定结果＜10mg/m3时，保留小数点后一位，当测定结果≥10mg/m3时，保留3位有效数字。DB35/T1913—2020511精密度和准确度11.1精密度统计结果6家实验室分别对浓度水平为21.0mg/m3、86.8mg/m3、244.3mg/m3甲烷、丙烷标准气体（以碳计）进行测定：实验室内相对标准偏差分别为：0.04%～0.52%、0.02%～0.3%、0.02%～0.35%；实验室间相对标准偏差分别为：1.6%、2.7%、1.2%；重复性限分别为0.2mg/m3、0.4mg/m3、0.7mg/m3；再现性限分别为：0.9mg/m3、6.7mg/m3、7.7mg/m3。11.2准确度统计结果6家验证实验室分别对浓度水平为5.25mg/m3、43.2mg/m3、97.4mg/m3的甲烷、丙烷标准气体（以碳计）进行测定：相对误差分别为：1.5%～8.3%、-4.5%～-0.6%、-5.7%～-0.2%；相对误差的最终值为：5.7±4.6%、-2.5%±3.6%、-2.8%±5.8%。12质量保证与质量控制12.1仪器的各组成部分应连接牢靠，测定前后应按照要求检查仪器的气密性。可堵紧进气口，若仪器的采样流量示值在2min内降至零，表明气密性合格。12.2监测前应按本标准测定甲烷标准气体，计算测定的示值误差，并定期检查仪器的系统偏差，若示值误差和系统偏差不符合7.1的要求，应查找原因，并进行相应的修复维护，直至满足要求后方可开展监测。12.3监测后，应再次通入与12.2相同的甲烷标准气体，计算测定的示值误差，如符合7.1的要求