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文档简介
专题06化学工艺流程综合题型研究
情境突破练压轴提速练
1.新考法【结合新产品的工业流程考查化学原理的应用】(2025·湖北·模拟预测)补铁剂乙二胺四乙酸铁
钠(NaFeEDTA,分子式为C10H12FeN2NaO83H2O)的一种合成路线如下:
115
已知:室温下KspFeCO3310,当离子浓度小于110mol/L时视为沉淀完全;EDTA和NaFeEDTA
的水溶性均随温度升高显著上升;“络合”步骤的反应式为
60~80℃
C10H16N2O8Fe(OH)3NaOHC10H12FeN2NaO84H2O。
EDTApH4.5~6.0
回答下列问题:
(1)NaFeEDTA中基态Fe3的价电子排布式为。
22
(2)“沉铁”步骤生成FeCO3,当Fe恰好完全沉淀时溶液中的cCO3。
(3)“氧化”步骤的化学方程式为。
(4)实验室洗涤沉淀通常在(填仪器名称)中进行。“氧化”后过滤得到的滤饼需要用去离子水洗涤2~
3次。检验该滤饼是否洗涤干净的最佳试剂为(填化学式)溶液。
(5)“减压过滤”步骤的目的是。从滤液2中获取纯净NaFeEDTA晶体的操作为(填标号)。
a.蒸发至大量晶体析出时停止加热,趁热过滤
b.蒸发至大量晶体析出时停止加热,用余热蒸干滤液
c.蒸发至有晶膜出现时即停止加热,冷却结晶后过滤
(6)产品中总含铁量的测定:取1.000g产品放入150mL烧杯,加入20mL去离子水和5mL3mol/L硫酸
溶液,搅拌溶解后,加入1g锌粉,加热反应30min,过滤。得到的无色溶液用250mL容量瓶定容。快速
3
移取25mL溶液至250mL锥形瓶中,加入10mLH2SO4H3PO4混酸以掩蔽生成的Fe的黄色,用
0.02000mol/LKMnO4标准溶液平行滴定3次,消耗KMnO4标准溶液的体积平均为VmL,则产品中铁元
素的质量分数为(铁的相对原子质量为55.85)。
(7)产品的块状晶体在生物偏光显微镜下能观察到瑰丽色彩,展现出化学之美。从晶体的微观结构角度分
析,其原因是。
【答案】(1)3d5
(2)3106mol/L
()
32FeCO3H2O22H2O2FeOH32CO2
(4)漏斗(或布氏漏斗)BaCl2(或其他可溶性钡盐)
()快速滤去未反应完的
5FeOH3c
(6)5.585V%
(7)晶体中微观粒子高度有序排列
2+
分析】绿矾用去离子水溶解后用适量的纯碱将Fe转化为FeCO3后用H2O2氧化为Fe(OH)3后过滤得到】
Fe(OH)3滤饼,滤饼中加入NaOH(s)和EDTA和去离子水络合形成乙二胺四乙酸铁钠,减压过滤得到含乙二
胺四乙酸铁钠的滤液2,滤液2经过一系列操作得到产品。
【解析】(1)基态Fe原子的价电子排布式为3d64s2;则基态Fe3的价电子排布式为3d5,故答案为3d5。
2252211
(2)当Fe恰好完全沉淀时,cFe110mol/L,KspFeCO3cFecCO3310,则
11
23106,故答案为6
cCO3mol/L310mol/L310mol/L
1105
233
(3)由流程图得知:H2O2将FeCO3中的Fe氧化成Fe,Fe在溶液中发生水解生成Fe(OH)3和H,水
2
解产生的H与CO3发生反应产生CO2,则“氧化”反应的化学方程式为
,故答案为。
2FeCO3H2O22H2O2FeOH32CO22FeCO3H2O22H2O2FeOH32CO2
()实验室洗涤沉淀通常用过滤装置,则通常在漏斗中进行;氧化后得到、过量的、
4“”Na2SO4H2O2FeOH3
22
和CO2(因加入的纯碱适量,CO3不会过量),该滤饼上附着的滤液中主要含SO4,检验该滤饼是否洗涤
2
干净即检验洗涤滤液中是否含有SO4,最佳试剂为BaCl2溶液(或其他可溶性钡盐溶液),故答案为漏斗(或
布氏漏斗);BaCl2(或其他可溶性钡盐)。
(5)由流程图得知减压过滤需要的是滤液,弃去的是滤渣,分析已知条件“络合”的方程式和此温度下各物
质的水溶性得知:滤渣只能是,则减压过滤的目的是快速滤去未反应完的;由题干信息知:
FeOH3FeOH3
NaFeEDTA晶体的分子式为C10H12FeN2NaO83H2O,含有结晶水,且其水溶性随温度升高显著上升,所以
从减压过滤后得到的滤液2中获取纯净NaFeEDTA晶体的操作为将滤液蒸发至有晶膜出现时即停止加热,
冷却结晶后过滤,故答案为快速滤去未反应完的;。
FeOH3c
322
(6)产品中含的铁为Fe,用锌粉将其还原为Fe,再用KMnO4标准溶液氧化还原滴定生成的Fe,由
3250
0.02V10555.85
于KMnO5Fe2,则产品中铁元素的质量分数为,故答案为
425100%5.585V%
1
5.585V%。
(7)产品的块状晶体在生物偏光显微镜下能观察到瑰丽色彩,这是晶体的光学特征,从晶体的微观结构角
度看,是由于晶体中微观粒子高度有序排列导致的,故答案为晶体中微观粒子高度有序排列。
2.新情境【结合中学范围内不熟悉的物质制备流程考查实验知识】(2026·安徽·一模)黑钨精矿中钨元素
以(FeWO4和MnWO4)形式存在,其中还含有少量硅(SiO2)、磷、砷以及钼的化合物,工业上常用黑钨精矿
冶炼金属钨及其化合物,其工艺流程如图:
102
注:已知钨酸钙CaWO4的溶度积常数为510,而WO4在pH=5的溶液中会完全沉淀。
请回答下列问题:
(1)黑钨精矿在900℃的温度下烧结后会得到钨酸钠(Na2WO4)、磷酸氢钠以及砷酸氢钠等产物,则FeWO4
在烧结时发生的化学方程式为;为了获得黑钨精矿需要对原矿经过粗选、浮选等措施的目的
是。
(2)在滤液I中通过加入盐酸将溶液的pH调节至8~9,其目的是。
(3)用氯化镁和氯化铵可将滤液Ⅱ中的磷、砷元素转化为磷酸镁铵和砷酸镁铵而除去,则除去砷元素的离
子方程式为。
2
(4)加入1.0L0.25mol/LCaCl2溶液恰好可以将溶液中的WO4完全转化为CaWO4沉淀,过滤,向沉淀中加
2
入500mL一定浓度的盐酸后发生反应CaWO42HH2WO4Ca,且溶液体积一直保持不变。则当
CaWO4转化为钨酸沉淀时,需溶液的pH至少为;通过过滤、洗涤、干燥后,可得到纯净的H2WO4
沉淀,则验证H2WO4是否洗净的方法为。
()为了得到工业纯WO,需要将钨酸溶解于氨水中,得到钨酸铵,但同时也会得到极少量
53NH42WO4
的杂质,两种物质的结晶率与溶液蒸发量的关系如图所示,则为了获得纯净的钨酸铵
NH42MoO4
,应采取的操作是。
NH42WO4
(6)工业上常用氢气还原三氧化钨制备钨粉,若将1t三氧化钨粗品(含WO375%),经一系列措施得到钨粉
的过程中,钨元素的回收率为60%,需要的氢气的质量为kg(结果保留三位有效数字)。
【答案】(1)4FeWO44Na2CO3O24Na2WO42Fe2O34CO2富集矿石中的钨元素
2
(2)使溶液中的SiO3转化为硅酸沉淀,从而除去溶液中的硅元素
22
(3)HAsO4MgNH4NH4MgAsO4H
(4)3取最后一次洗涤液少许,加入碳酸钠溶液,若未出现白色沉淀,则说明钨酸沉淀已洗净
(5)蒸发浓缩,趁热过滤
(6)11.6
【分析】黑钨精矿(主要成分FeWO4和MnWO4,杂质含SiO2、磷、砷以及钼的化合物)与Na2CO3在O2参与
下烧结发生氧化还原反应生成Na2WO4、磷酸氢钠、砷酸氢钠、钼酸钠、硅酸钠、氧化铁、二氧化锰等产物,
水浸除去氧化铁和二氧化锰,其他物质进入溶液,过滤,滤液1加盐酸调pH使硅酸钠转化成硅酸沉淀除去,
过滤,加氯化镁和氯化铵将滤液Ⅱ中的磷、砷元素转化为磷酸镁铵和砷酸镁铵除去,过滤,加硫化钠与钼酸
钠氧化还原生成钼的硫化物除去,过滤后,向滤液加氯化钙生成CaWO4沉淀,过滤后向沉淀中加入盐酸发
生反应生成H2WO4,经过滤、洗涤、干燥后,可得到纯净的H2WO4沉淀,再煅烧得到WO3。
【解析】(1)由题意可知,Na2CO3溶液和O2在900℃的温度下与黑钨精矿中的FeWO4反应可得到钨酸钠
(Na2WO4),其化学方程式为4FeWO44Na2CO3O24Na2WO42Fe2O34CO2;获得黑钨精矿过程中需
要对原矿经过粗选、浮选等措施的目的是富集矿石中的钨元素;
2
(2)烧结时二氧化硅转化成硅酸钠,滤液1加盐酸调pH使溶液中的SiO3转化成硅酸沉淀除去;
(3)用氯化镁和氯化铵可将滤液Ⅱ中的磷、砷元素转化为磷酸镁铵和砷酸镁铵而除去,离子方程式为
22
HAsO4MgNH4NH4MgAsO4H;
102
(4)由题中已知信息可知KspCaWO4510,而在溶液中WO4完全沉淀时溶液的pH=5,则
2
225515,因此反应
KspH2WO4cHcWO4101010
cCa2KCaWO
2的sp45,当钨酸钙全部溶解时,
CaWO4(s)2H(aq)H2WO4(s)Ca(aq)K=2510
cHKspH2WO4
2
1L0.25mol/LcCa
溶液中的钙离子浓度cCa2==0.5mol/L,因此26,所以cH103,
-3cH10
500mL10K
故溶液的pH至少为3;在洗涤钨酸过程中,可能沉淀表面含有氢离子、氯离子、钙离子,其中氢离子和氯
离子煅烧时会气化逸出,不影响产物WO3纯度,所以要检验钙离子是否洗净,检验方法是取最后一次洗涤
液少许,加入碳酸钠溶液,若未出现白色沉淀,则说明钨酸沉淀已洗净;
(5)从钨酸铵和钼酸铵两种物质的结晶率与溶液蒸发量的关系图可知,当溶液蒸发量为70%左右时,80%
的钼酸铵都在溶液中,而此时钨酸铵则有80%以上析出,因此可以选择蒸发结晶,以及趁热过滤的方法进
行提纯;
(6)1000kg三氧化钨粗品(含WO375%)(钨回收率为60%)中被提纯的W元素的物质的量为
1000kg10375%60%
n(W)nWO1939.7mol,由方程式3H2+WO3=W+3H2O,可知关系式
3(184163)g/mol
31939.7mol2g/mol
3H2~WO3,则H2的质量为=11.6kg。
1000
3.新角度【结合中学范围内不熟悉的物质制备流程考查实验知识、元素化合物及物质结构知识】(2025·广
西贵港·模拟预测)以硅藻土为载体的五氧化二钒(V2O5)是接触法生产硫酸的催化剂。从废钒催化剂(主要成
分为V2O5、VO2、SiO2、K2SO4,还含有少量Fe2O3和Al2O3)中回收V2O5既可以避免污染环境又有利于资
源综合利用。一种废钒催化剂的回收工艺流程如图。
已知:离子交换和洗脱过程可简单表示为4离子交换为强碱性阴离
“”“”4ROHV4O12洗脱R4V4O124OH(ROH
子交换树脂)。
回答下列问题:
2
(1)VO2中V的化合价为价;“酸浸”时VO2转化成VO,反应的离子方程式为。
(2)VO2在某温度下的晶胞结构如图(黑白球仅做区分,不表示原子大小),黑球代表的原子为
(填元素符号)。
2
(3)“氧化”中VO变为VO2,则该转化中氧化剂与还原剂的物质的量之比为。
(4)“滤渣2”的主要成分为(填化学式),该步骤需控制溶液pH不能过大,原因是。
2
(5)“流出液”中的阴离子主要是SO4、(填离子符号)。
(6)煅烧“沉钒”得到的偏钒酸铵(NH4VO3)即可得到V2O5,写出该煅烧反应的化学方程式:。
+2+
【答案】(1)+4VO2+2H=VO+H2O
(2)V
(3)1:6
()、过大,会导致氢氧化铝溶解
4FeOH3AlOH3pH
(5)OH、Cl
煅烧
(6)2NH4VO32NH3V2O5H2O
+2+
【分析】从废钒催化剂中回收V2O5,由流程可知,“酸浸”时V2O5转化为VO2、VO2转成VO,氧化铁、
2+
氧化铝均转化为金属阳离子,只有SiO2不溶,则过滤得到的滤渣1为SiO2,然后加氧化剂KClO3,将VO
+
变为VO2,再加KOH时,铁离子、铝离子转化为Fe(OH)3、Al(OH)3沉淀,同时中和硫酸,过滤得到的滤
渣为、,离子交换和洗脱可简单表示为:4离子交换,
2Fe(OH)3Al(OH)3“”“”4ROHV4O12洗脱R4V4O124OH
由ROH为强碱性阴离子交换树脂可知,碱性条件下利用反应逆向移动,流出液中含硫酸钾、氯化钾、氢氧
化钾,洗脱后得到含钒溶液,加入氯化铵“沉钒”得到偏钒酸铵(NH4VO3)沉淀,“煅烧”时分解生成V2O5;
【解析】(1)VO2中氧为-2价,结合化合物中正负化合价代数和为零,V的化合价为+4价;“酸浸”时VO2
2+2+
和硫酸中氢离子反应转化成VO,反应的离子方程式为VO2+2H=VO+H2O;
11
(2)据“均摊法”,晶胞中含81=2个黑球、42=4个白球,结合化学式VO,黑球为V;
822
2
(3)“氧化”中氯酸钾氧化VO变为VO2,氯化合价由+5变为-1(为氧化剂)、V化合价由+4变为+5(为
还原剂),结合电子守恒,则该转化中氧化剂与还原剂的物质的量之比为1:6;
()由分析,滤渣的主要成分为、,氢氧化铝会和强碱反应生成四羟基合铝酸根离
4“2”FeOH3AlOH3
子,该步骤需控制溶液pH不能过大,原因是pH过大,会导致氢氧化铝溶解;
(5)由流程,加入强碱ROH进行离子交换,得到“流出液”中含交换前溶液中含有的硫酸根离子、氯离子,
2
以及交换引入的氢氧根离子,故阴离子主要是SO4、OH、Cl;
(6)煅烧偏钒酸铵(NH4VO3),可得到V2O5,结合质量守恒,还会生成氨气和水,反应为
煅烧
2NH4VO32NH3V2O5H2O。
建议用时:60min
.(河北三模)某工厂残矿渣中主要含有、,另有、FeO、、、
12025··Na2CrO4VO22SO4FeO23Al2O3SiO2
P2O5等杂质,某同学设计以下流程实现钒和铬的分离。
已知:①常温下,NH4VO3在水中的溶解度为0.48g/100g。
②五价钒元素的存在形式与pH的关系如下表所示:
pH11~44.1~8.513
3
主要形式VO2V2O5VO3VO4
下列说法不正确的是
A.“煅烧”、“溶浸”工序中钒元素和铬元素的主要存在形态并没有全部发生变化
B.滤渣1主要为Fe3O4和Fe2O3,滤渣2主要为Al(OH)3
.除硅磷工序中,必须调节适量,以免生成NHVO沉淀,降低的产量
C“”NH42SO443V2O5
22323
D.“还原”工序中,发生反应:4CrO43S2O514H4Cr6SO47H2O,再调节pH使Cr转化为
Cr(OH)3沉淀
【答案】D
【分析】煅烧、溶浸过程中,铝、硅、铁等的化合物转化为四羟基合铝酸钠、Na2SiO3、Fe3O4,因此滤渣
1中主要有Fe3O4和Fe2O3;稀硫酸除杂过程中,四羟基合铝酸钠转化为Al(OH)3沉淀,因此,滤渣2主要为
2
Al(OH)3;“还原”工序中,Na2S2O5还原Cr2O7,并调节溶液pH最终生成Cr(OH)3。
【解析】.煅烧、溶浸工序中铬元素仍以存在,只能在强酸性环境中存在,在碱
A“”“”Na2CrO4VO22SO4
性环境中会发生转化,因此,“煅烧”、“溶浸”工序中钒元素和铬元素的主要存在形态并没有全部发生变化,
A正确;B.在Na2CO3、NaOH作用下高温焙烧,铝、硅等的化合物转化为四羟基合铝酸钠、
高温
Na2SiO3,6FeOO22Fe3O4,加水浸取,过滤,滤渣1中主要有Fe3O4和Fe2O3,水浸液中含有四羟基
合铝酸钠、Na2SiO3,加入稀硫酸调溶液的pH时,四羟基合铝酸钠转化为Al(OH)3沉淀,因此,滤渣2主
要为Al(OH)3,B正确;C.由常温下,NH4VO3在水中的溶解度为0.48g/100g,可知NH4VO3微溶于水,因
此,“除硅磷”工序中,必须调节NH42SO4适量,以免生成NH4VO3沉淀,降低V2O5的产量,C正确;D.“分
22
离钒”工序中,调节pH的范围是1~4,此时,CrO4已转化为Cr2O7,因此在“还原”工序中,发生反应:
2232
3S2O52Cr2O710H4Cr6SO45H2O,D错误。答案选D。
2.(2025·辽宁丹东·模拟预测)铁是人体必需的微量元素。某研究小组通过设计实验以检验菠菜中是否含
有铁元素,其实验流程如图所示。下列说法错误的是
已知:固体1的主要成分是FeC2O4。
A.上述实验流程中操作①②都是过滤
B.向溶液2中加入HNO3再滴入KSCN溶液无现象,说明菠菜中的铁元素都存在于固体1中
C.向溶液3中滴加KSCN溶液后变红,说明菠菜中存在铁元素
3
D.反应③的离子方程式为FeC2O44HNO3Fe2CO2NO2H2O
【答案】B
【分析】由题给流程可知,去根后的菠菜剪碎、研磨、水浸、过滤得到含有草酸亚铁的固体1和溶液1;加
热溶液1得到绿色聚沉物,过滤得到固体2和溶液2;向溶液2中加入硝酸后再滴入硫氰化钾溶液无现象说
明溶液2中没有铁元素;向草酸亚铁中加入稀硝酸后滴加硫氰化钾溶液,溶液变为红色说明草酸亚铁与稀
硝酸反应转化为硝酸铁溶液。
【解析】A.上述实验流程中操作①②都是固液分离,都是过滤,故A正确;B.向溶液2中加入HNO3再
滴入KSCN溶液无现象,说明菠菜中的铁元素不是以水溶性物质存在的,则菠菜中的铁元素可能存在于固
体1和固体2中,故B错误;C.Fe3+遇KSCN溶液变红,向溶液3中滴加KSCN溶液后变红,说明菠菜中
存在铁元素,故C正确;D.向草酸亚铁中加入稀硝酸后滴加硫氰化钾溶液,溶液变为红色说明草酸亚铁与
3
稀硝酸反应转化为硝酸铁溶液,反应的离子方程式为FeC2O44HNO3Fe2CO2NO2H2O,
故D正确;选B。
3.(25-26高三上·云南·月考)室温下,由二氧化锰与硫化锰矿(含Fe、Mg等杂质)制备MnSO4的流程如图:
5711
已知:,KbNH3H2O1.810,Ka1H2CO34.310,Ka2H2CO35.610,
11
KspMnCO32.2410,下列说法不正确的是
22
A.“酸溶”时主要发生的离子方程式:MnO2MnS2H2O2MnSO44H
B.“除铁除镁”时铁、镁元素形成的是Fe(OH)3、MgF2沉淀
2
C.室温下,NH4HCO3溶液的pH7,溶液中cNH4cHCO32cCO3
cH
.沉锰后上层清液中:
D“”22.5
cHCO3cMn
【答案】A
+2+2
【分析】二氧化锰与硫化锰矿酸溶,发生反应4MnO2+MnS+8H=5Mn+SO44H2O,同时二氧化锰也可
以氧化亚铁离子为铁离子,其余金属元素分别形成Fe3+、Mg2+离子进入溶液,分别加入氨水生成氢氧化铁
沉淀和氟化镁沉淀,加入碳酸氢铵,进行沉锰,生成碳酸锰,最后加入硫酸获得硫酸锰。
【解析】A.“酸溶”时MnO2为氧化剂,MnS中S为还原剂,根据电子转移和原子守恒,方程式为:
+2+23+FeOH
4MnO2+MnS+8H=5Mn+SO44H2O,A错误;B.“除铁”加入氨水调节pH,Fe生成3沉淀;“除
K1014
-与2++w10
镁”加入MnF2,FMg形成MnF2沉淀,B正确;C.NH4水解常数Kh55.5610,HCO3
Kb1.810
14
Kw108
水解常数Kh72.3310,碳酸氢根水解程度更大,溶液显碱性;根据电荷守恒:
Ka14.310
22
cNH4cHcHCO32cCO3cOH,因cOHcH,则cNH4cHCO32cCO3,
C正确;D.“沉锰”后清液中:
2
11
cHcHcCO3Ka2H2CO35.610
====2.5,D正确;故选A。
222KMnCO11
cHCO3cMncHCO3cMncCO3sp32.2410
4.(25-26高三上·四川成都·月考)经过充分氧化的铅阳极泥,富含CuO、Ag、Au。一种从中提取金和银
的流程如图所示。下列说法错误的是
A.“浸出液1”含有CuCl2
B.“浸取2”步骤中,Ag被氧化的化学方程式为2Ag+2HCl+H2O2=2AgCl+2H2O
C.电沉积过程阴极的电极反应式为:Ag++e-=Ag
D.“还原”步骤中,被氧化的NaHSO3与产物Au的物质的量之比为3:2
【答案】C
【分析】充分氧化的铅阳极泥富含CuO、Ag、Au。加盐酸浸取,浸取液1含有氯化铜;浸渣1含有Ag、
Au,浸渣1加盐酸、双氧水,Au、Ag转化为HAuCl4、AgCl沉淀,亚硫酸氢钠还原HAuCl4得到Au;浸渣
2中含有AgCl,加氨水浸取、电沉积得Ag。
【解析】A.铅阳极泥中CuO与盐酸反应生成CuCl2和水,故“浸出液1”含有CuCl2,故A正确;B.“浸取
2”中,酸性条件下Ag被H2O2氧化,Ag从0价升至+1价,H2O2中O从-1价降至-2价,化学方程式
2Ag+2HCl+H2O2=2AgCl+2H2O,故B正确;C.“浸取3”中AgCl与氨水反应生成[Ag(NH3)2]⁺,电沉积时阴
极应为[Ag(NH3)2]⁺得电子,电极反应式为[Ag(NH3)2]⁺+e⁻=Ag+2NH3↑,故C错误;D.还原时,HAuCl4中+3
价Au元素化合价降低为0,NaHSO3中S元素由+4价升高为+6价,根据得失电子守恒,被氧化的NaHSO3
与产物Au的物质的量之比为3:2,D正确;答案选C。
5.(2025·四川成都·一模)Raney镍是一种带有多孔结构、较大比表面积的固态多相催化剂,其主要成分
是镍和少量铝。制备Raney镍的关键步骤如下所示。下列有关说法错误的是
A.NiC2O4热分解时产生等体积的CO和CO2
B.“热分解”时,不可将N2替换为O2
C.“浸出”时,NaOH溶液溶解镍铝合金中的铝
D.“水洗”时,洗去了Na、OH和Al(OH)4离子
【答案】A
【分析】使用N2作为保护气,将NiC2O4热分解得到Ni,再将Ni与Al熔融得到镍铝合金,然后用NaOH
溶液浸出合金中的Al,水洗后得到Raney镍。
【解析】A.NiC2O4在空气中加热,可能会生成NiO,气体产物有CO2和CO,而在该题中NiC2O4热分解
过程使用N2为保护气,根据题意,热分解后生成单质Ni,反应为NiC2O4=Ni+2CO2,产物只有CO2,没
有CO,因此不会产生等体积的CO和CO2,A错误;B.热分解需在惰性气氛(如N2)中进行,若替换
为O2,会导致生成的Ni被氧化,B正确;C.浸出步骤中,NaOH溶液与镍铝合金中的铝反应:
2Al2NaOH6HO=2NaAlOH3H,从而溶解铝,正确;.水洗前,体系中含有浸出步骤中
242CD
产生的Na、NaOH溶液中剩余的OH和Al(OH)4等可溶性离子,水洗可将其除去,D正确;故答案选
A。
6.(2025·湖南郴州·一模)CeO2是一种重要的稀土金属氧化物,在催化与检测方面均有广泛的应用前景。
工业上从水晶石废料(含有SiO2、CaO、CeO2、Na2O、MgO)中提取CeO2的流程如下:
已知:20,;金属离子浓度小于5,认为沉淀完全。
KspCeOH3810lg20.310mol/L
下列说法错误的是
A.“浸取”工序中,提高浸取率的方法有粉碎、搅拌、适当升温
B.根据已知计算得出,Ce3完全沉淀的pH为5.3
3
C.氨水浓度过大导致沉铈率下降的主要原因可能是NH3与Ce形成配合物导致不易被沉淀
D.“还原”工序中氧化剂和还原剂的物质的量之比为2:1
【答案】B
【分析】首先浸取工序向水晶石废料(含SiO2、CaO、CeO2、Na2O、MgO)中加入稀盐酸,CaO、Na2O、
MgO属于碱性氧化物,与稀盐酸发生反应生成可溶性盐进入溶液,CeO2和SiO2与稀盐酸不反应,以固体
形式存在,成为滤渣;过滤后得到含CaCl2、NaCl、MgCl2的滤液和含CeO2、SiO2的滤渣;随后向滤渣(含
CeO2、SiO2)中加入硫酸和H2O2,CeO2作为氧化剂,H2O2作为还原剂,发生氧化还原反应,Ce从+4
价被还原为价,进入溶液(生成),不与硫酸、反应,成为新的滤渣;过滤后得到
+3Ce2SO43SiO2H2O2
含的滤液和含的滤渣;向含的滤液中加入NHHO,3+与NHHO电离出的
Ce2SO43SiO2Ce2SO4332Ce32
结合,发生反应:,生成沉淀。煅烧工序
OHCe2(SO4)36NH3H2O2Ce(OH)33(NH4)2SO4CeOH3
煅烧
即将沉淀进行煅烧,发生分解并被氧化,反应为:,
CeOH3CeOH34CeOH3O24CeO26H2O
最终得到CeO2。
【解析】A.提高浸取率可通过增大接触面积(粉碎)、加快反应速率(搅拌、适当升温)实现,A正确;
.3+完全沉淀时,3+-5,由3+3--20,得
BCecCe10mol/LKspCeOH3cCecOH810
c3OH-81020/10581015,cOH-210-5mol/L,pOH4.7,pH14-4.79.3,B错误;C.过
3+
量氨水可能与3+形成配合物(如),导致3+不易沉淀,沉铈率下降,C正确;D.还原
CeCeNH36Ce
4+3+--10-
工序中,CeO2(CeCe,得1e)为氧化剂,H2O2(OO,失2e)为还原剂,电子守恒得
n(氧化剂):n(还原剂)2:1,D正确;故答案选B。
7.(2025·湖南永州·一模)工业上可用低品位锰矿(主要成分MnO2,含Fe、Al、Ni、Pb等元素的杂质)制
备高纯二氧化锰,工艺流程如图所示。下列说法错误的是
28、21。
已知:常温下KspPbS8.010KspNiS1.010
A.“焙烧”前,需对低品位锰矿进行粉碎处理
B.“除铝”时,可用足量的NaOH溶液代替NH3·H2O
C.“除镍铅”后的滤液中,cPb2:cNi28.0107
2
D.“沉锰”时,反应的离子方程式为:HCO3NH3H2OMnMnCO3NH4H2O
【答案】B
【分析】低品位锰矿(主要成分MnO2,含Fe、Al、Ni、Pb等元素的杂质)通入氧气,加入硫酸亚铁进行焙
烧,浸取除去氧化铁,加入一水合氨,将铝离子转化为氢氧化铝除去,加入硫化钠,生成硫化镍、硫化铅
沉淀除去镍铅,最后加入一水合氨、碳酸氢铵将锰离子转化为碳酸锰沉淀,空气中煅烧碳酸锰生成二氧化
锰固体。
【解析】A.粉碎低品位锰矿可增大固体表面积,提高焙烧时的反应速率和原料利用率,A正确;B.“除铝”
33
需将Al转化为Al(OH)3沉淀除去,NH3·H2O为弱碱,与Al反应生成Al(OH)3沉淀且过量不溶解;而足量
NaOH会与3反应生成可溶性AlOH,无法沉淀3,不能代替氨水,B错误;C.“除镍铅”时生成
Al4Al
228
cPbKspPbS8.010
和沉淀,滤液中cS2相同,故7,正确;.沉锰
PbSNiS2218.010CD“”
cNiKspNiS1.010
22
时,一水合氨提供氢氧根与碳酸氢根反应生成CO3,再与Mn结合为MnCO3沉淀,D正确;故选B。
8.(25-26高三上·安徽阜阳·月考)碲碳酸铝[Al2(CO2Te)3]可提供首例双阴离子配体。以铝土矿(主要成分是
Al2O3,含Fe2O3、MgO、SiO2等杂质)为原料制备碲碳酸铝的流程如图:
下列叙述错.误.的是
A.滤渣1的主要成分是SiO2
B.“沉铝”中气体X为CO2
C.“电解”中,转移3mole-理论上阴极析出27gAl
D.“合成”中理论上消耗Al2Te3和CO2的物质的量之比为1∶1
【答案】D
【分析】铝土矿加入硫酸酸溶,Al2O3、Fe2O3、MgO形成可溶性硫酸盐进入溶液,而SiO2不能反应进入滤
3+2+
渣1中,然后过滤,向溶液加入NaOH溶液,使Fe、Mg形成Fe(OH)3、Mg(OH)2沉淀进入滤渣2中,
3+
Al则转化为四羟基合铝酸钠存在溶液中,然后向除去镁铁后的滤液中通入足量CO2气体,转化为Al(OH)3
沉淀,酸溶时溶液中的H2SO4与加入的NaOH反应产生Na2SO4存在滤液3中,过量CO2气体与NaOH溶液
反应产生NaHCO3也存在滤液3中,将Al(OH)3沉淀经洗涤后煅烧产生Al2O3,然后电解熔融Al2O3冶炼铝,
Al与Te高温反应产生Al2Te3,Al2Te3与CO2在一定条件下反应产生碲碳酸铝[Al2(CO2Te)3]。
【解析】A.根据上述分析可知:滤渣1的主要成分是SiO2,A正确;B.四羟基合铝酸钠能和二氧化碳反
应生成氢氧化铝沉淀,故“沉铝”中气体X为二氧化碳,B正确;C.电解熔融Al2O3反应产生Al单质,铝
化合价由+3变为0,每反应3mole⁻,理论上阴极析出1molAl,其质量是27g,C正确;D.根据碲碳酸
铝Al2(CO2Te)3化学式可知,在“合成”中理论上消耗Al2Te3和CO2的物质的量之比为1:3,D错误;故选D。
322
9.(25-26高三上·河北·期中)某研究小组利用某酸性腐蚀废液(含Fe、Cu、NH4、SO4),制取铵明
矾NHAlSO12HO的流程如下。下列说法错误的是
4422
A.向废液中加入过量铁屑时单质铁发生2个氧化还原反应
B.试剂a适宜选用H2O2溶液,且H2O2实际用量远大于理论用量
C.过滤操作用到的玻璃仪器有烧杯、漏斗、玻璃棒
D.操作2为过滤、乙醇洗涤、干燥,乙醇洗涤的目的是减少晶体的溶解损失,同时乙醇易挥发,能加快晶
体干燥
【答案】A
【分析】向废液中加入铁屑,三价铁被还原为+2价,铜被置换为铜单质,过滤除去铜和过量的铁屑,向溶
液中加入氧化剂将+2价铁氧化为+3价铁,加入氨水调节pH,使铁转化为氢氧化铁沉淀除去,过滤后向溶
液中加入硫酸铝合成铵明矾,经过蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤干燥得到产品。
【解析】A.向废液中加入过量铁屑时单质铁能发生3个氧化还原反应:2Fe3Fe3Fe2、
222
CuFeFeCu、Fe2HFeH2,A错误;B.为了不引入杂质试剂a适宜选用H2O2溶液,由
3
于H2O2在Fe催化作用下易分解,所以实际用量远大于理论用量,B正确;C.过滤用到的玻璃仪器有烧
杯、漏斗、玻璃棒,C正确;D.操作2为过滤、乙醇洗涤、干燥,乙醇洗涤的目的减少晶体的溶解损失,
同时乙醇易挥发,能加快晶体干燥,D正确;故选A。
10.(25-26高三上·上海·期中)钴是一种重要的战略金属,其下游产品市场广阔。钴在地壳中的含量较低,
多以伴生矿的形式出现。利用某钴矿石制取粗品及其他工业产品的工艺流程如下图所示。
CoOH2
2222
已知:钴矿石的主要成分为Co2O3,浸出液中含有的正离子主要有H、Cu、Co、Fe、Mg。
(1)下列状态的钴中,电离最外层一个电子所需能量最大的是______。
A.[Ar]3d74s1B.[Ar]3d74s2C.[Ar]3d74s14p1D.[Ar]3d74p1
(2)为提高浸出的速率,可采取的措施是。(任举一例)
(3)钴矿石的浸出在酸性条件下进行,写出该步骤主要反应的离子方程式。
(4)①溶液中lgcX(X表示Fe3、Cu2、Fe2、Co2、Mg2、Ca2)与pH的变化关系如下图所示(离子
浓度小于1.0105molL1时可认为已除尽),要除去溶液中的铁,应用熟石灰调pH至少到。
A.3.2B.6.7C.9.0D.9.1
②此时过滤1所得滤渣的主要成分为。
(5)①工业上需要调节滤液1的pH为9.1,可以加入的试剂是。(不定项)
....
AMgOBCoOCCaOH2DCoOH2
②过滤2后所得滤液直接排放会造成水体污染,须进行处理,用熟石灰调节pH使cMg21.0105molL1,
则KMgOH。写出计算过程
sp2()
【答案】(1)A
(2)矿石粉碎、适当增大硫酸浓度、搅拌等
2-+2+2-
(3)Co2O3+SO3+4H=2Co+SO4+2H2O
(4)BFe(OH)3、Cu(OH)2
(5)ABD10-10.8
【分析】钴矿石主要成分为Co2O3,加入H2SO4、Na2SO3,发生氧化还原反应产生CoSO4、Na2SO4、H2O,
浸出液中含有H+、Cu2+、Co2+、Fe2+、Mg2+等,向其中通入空气,可以将Fe2+氧化为Fe3+,加入熟石灰调节
3+2++
溶液pH使Fe、Cu沉淀完全变为Fe(OH)3沉淀、Cu(OH)2沉淀,过滤除去,经过滤1后的滤液中含有H、
2+2+2+
Co、Mg等,向除杂后液中加入MgO等,调节pH,过滤得到Co(OH)2粗品,加入熟石灰,Mg最后转
化为镁渣;
【解析】(1)基态Co原子核外电子排布为1s22s22p63s23p63d74s2,[Ar]3d74s2、[Ar]3d74s14p1为钴原子,
[Ar]3d74s1、[Ar]3d74p1为失去1个电子后形成的Co+,且[Ar]3d74p1的4p电子能量较[Ar]3d74s1的4s电子
能量高,则[
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