2026年高考化学二轮复习（全国）专题04 氧化还原反应（复习讲义）（解析版）

专题04氧化还原反应

目录

01析·考情精解......................................................................................................................................................

02构·知能架构......................................................................................................................................................

03破·题型攻坚..................................................................................................................

题型一氧化还原反应的概念...........................................................................................................

以科技进步为切入点、与真实应用情境结合，能够分析资源转化过程中是

真题动向

否有新物质生成。

知识1氧化还原反应概念间的关系

必备知识知识2常见的氧化剂和还原剂

知识3电子转移的表示方法

关键能力解答氧化还原反应有关概念题的“三个步骤”

考向1氧化还原反应概念间的关系

命题预测

考向2电子转移的表示方法

题型二氧化还原反应的规律及应用.................................................................................................

以新材料为切入点、与化学工艺生产流程结合，把氧化还原反应融入真实

真题动向

应用情境之中。

知识1氧化还原反应的有关规律

必备知识

知识2物质氧化性、还原性强弱的应用

关键能力氧化还原反应基本规律的应用

命题预测氧化还原反应规律及应用

氧化还原反应是中学化学教材中的重要概念，贯穿整个高中化学的始终，因此，它是历年高考的

必考内容，填空题、简答题均有可能出现，主要考查氧化还原反应的概念与本质；判断氧化剂与

命题还原剂、氧化产物与还原产物，被氧化元素与被还原元素；比较氧化剂(还原剂)的氧化性(还原性)

轨迹的强弱；方程式的配平及简单计算。在浙江卷会以选择题单独呈现，其它省市基本均在非选择题

出现，命题趋势：从单一概念辨析→与元素化合物、实验现象结合→在真实生产/生活情境中综

透视

合分析物质转化，倾向于信息氧化还原反应方程式书写，以反映重大科技成果和人们普遍关注的

社会问题为切入点。

考点2025年2024年2023年

辽吉黑内卷T1，3分；

氧化还原反应安徽卷T5，3分；全国乙卷T7，6分；浙

考点浙江1月卷T4，3分；

的概念北京卷T5，3分；江省1月卷T6，3分；

频次浙江1月卷T6，3分；

总结湖南卷T8，3分；北京卷T14，3分；

氧化还原反应江苏卷T14)(3)；浙江6月卷T6，3分；湖南卷T10，3分；

的规律及应用四川卷T17(2)(4)；贵州卷T16(5)；浙江省6月卷T6，3分；

河北卷T16(2)(6)；辽吉黑卷T16(2)

预计在2026年高考中，单一考查氧化还原反应较少，进一步加强与其他部分化学知识和能力的

2026相互渗透和结合，如：

(1)出现在阿伏伽德罗常数的正误判断中；

命题

(2)出现在离子共存问题中；

预测(3)出现在离子方程式的正误判断中；

(4)出现在工艺流程、综合实验题中根据新情景信息书写化学方程式，能力要求高，难度较大。

题型一氧化还原反应的概念

1．(2025•辽吉黑内卷，1，3分)东北三省及内蒙古资源丰富，下列资源转化的主要过程不

属于化学变化的是()

A．石灰石煅烧B．磁铁矿炼铁C．煤的液化D．石油分馏

【答案】D

【解析】A项，石灰石煅烧是碳酸钙分解生成氧化钙和二氧化碳，有新物质生成，属于化学变化，A

不符合题意；B项，磁铁矿炼铁是四氧化三铁被还原为铁单质，有新物质生成，属于化学变化，B不符合题

意；C项，煤的液化是通过化学反应将煤转化为液态燃料，生成新物质，属于化学变化，C不符合题意；D

项，石油分馏是利用沸点差异分离混合物，未生成新物质，属于物理变化，D符合题意；故选D。

新情境：以资源转化过程为载体，考查物理变化和化学变化的判断，包括石灰石煅烧、

磁铁矿炼铁、煤的液化和石油分馏等过程中的变化类型判断。

新考法：科技进步不仅改变了人类生活，还深化了我们对物质变化的理解。本题以资

源转化的常见工艺为情境，考查考生辨别化学与物理变化的能力，引导考生认识物质

命题解读

变化的本质。

新角度：题目考查化学变化与物理变化的区分(石灰石煅烧、磁铁矿炼铁、煤液化属于

化学变化，石油分馏属于物理变化)。教材在“第一节物质的分类及转化”中详细定义了

化学变化的本质(新物质生成)；煤的干馏和石油分馏为例说明物理变化。

+

2．(2025·北京卷，5，3分)下列反应中，体现NH4还原性的是()

A．NH4HCO3加热分解有NH3生成

B．NH4Cl和NaNO2的混合溶液加热有N2生成

C．Mg(OH)2固体在NH4Cl溶液中溶解

D．(NH4)2SO4溶液中滴加BaCl2溶液出现白色沉淀

【答案】B

【解析】A项，NH4HCO3分解生成NH3，氮的氧化态保持-3，未发生氧化还原反应，A不符合题意；B

+-+

项，NH4中的N(-3价)与NO2中的N(+3价)反应生成N2(0价)，NH4被氧化，体现还原性，B符合题意；C

项，水溶液中，铵根离子可以直接结合氢氧化镁弱电离的氢氧根离子，使沉淀溶解平衡向正向移动，则该

氢氧化镁溶解过程，无化合价变化，没有体现其还原性，C不符合题意；D项，(NH4)2SO4与BaCl2的沉淀

+

反应属于复分解反应，NH4未参与氧化还原，D不符合题意；故选B。

新情境：本题通过设置不同物质间的反应情境，考查学生对还原性体现的理解和判断

能力。

+

新考法：识别体现铵根离子(NH4)还原性的化学反应。深化对氧化还原反应概念的认识，

学会从元素化合价变化的角度分析物质的氧化还原性质，体现了化学反应原理在判断

命题解读

物质性质中的应用。

新角度：学生需要准确识别各个反应中的元素化合价变化情况，判断哪个反应体现了

物质的还原性。这要求学生熟练掌握氧化还原反应的基本概念，能够快速分析反应中

各元素的氧化还原行为，并据此做出正确判断。

3．(2025·安徽卷，5，3分)氟气通过碎冰表面，发生反应①F2+H2OHOF+HF，生成的HOF遇水发

生反应②HOF+H2O=HF+H2O2。下列说法正确的是()

A．HOF的电子式为B．H2O2为非极性分子

C．反应①中有非极性键的断裂和形成D．反应②中HF为还原产物

【答案】A

【解析】A项，HOF中心原子为O，与H、F通过共用电子对形成共价键，电子式为，A正

确；B项，H2O2空间结构为半开页书形，正负电荷中心不重合，属于极性分子，B错误；C项，反应①中

F-F非极性键断裂，但没有非极性键的形成，C错误；D项，F的电负性大于O，HOF中氟表现为-1价，O

为0价，H为+1价，生成物HF中氟还是-1价，F的化合价没有变化，反应②中氧化剂为HOF，还原剂为

H2O，H2O2既是氧化产物也是还原产物，HF既不是氧化产物也不是还原产物，D错误；故选A。

4．(2025·浙江1月卷，6，3分)关于溴的性质，下列说法不．正．确．的是()

-

A．Br可被Cl2氧化为Br2

-

B．Br2与SO2水溶液反应的还原产物为Br

2+-3+3+

C．Br2+2Fe=2Br+2Fe，说明氧化性：Br2＞Fe

D．1molBr2与足量NaOH溶液反应生成NaBr和NaBrO3，转移5mol电子

【答案】D

-

【解析】A项，氯气具有强氧化性，可将Br氧化为Br2，A项正确；B项，Br2与SO2水溶液反应，生

-2+-3+

成HBr和H2SO4，还原产物为Br，B项正确；C项，根据反应Br2+2Fe=2Br+2Fe可知，氧化剂为Br2，

3+3+

氧化产物为Fe，氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性，故氧化性：Br2＞Fe，C项正确；D项，Br2与

足量NaOH溶液反应生成NaBr和NaBrO3，反应方程式为：3Br2+6NaOH=5NaBr+NaBrO3+3H2O，3molBr2

参与反应，电子转移5mol，D项错误；故选D。

5．(2024·浙江1月卷，4，3分)汽车尾气中的NO和CO在催化剂作用下发生反应：

2NO+2CO2CO2+N2，列说法不．正．确．的是(NA为阿伏加德罗常数的值)()

A．生成1molCO2转移电子的数目为2NAB．催化剂降低NO与CO反应的活化能

C．NO是氧化剂，CO是还原剂D．N2既是氧化产物又是还原产物

【答案】D

【解析】NO中N的化合价为+2价，降低为0价的N2，1个NO得2个电子，作氧化剂，发生还原反

应，CO中C为+2价，化合价升高为+4价的CO2，失去2个电子，作还原剂发生氧化反应。A项，1molCO2

转移2NA的电子，A正确；B项，催化剂通过降低活化能，提高反应速率，B正确；C项，NO是氧化剂，

CO是还原剂，C正确；D项，N2为还原产物，CO2为氧化产物，D错误；故选D。

6．(2023•全国乙卷，7)下列应用中涉及到氧化还原反应的是()

A．使用明矾对水进行净化B．雪天道路上撒盐融雪

C．暖贴中的铁粉遇空气放热D．荧光指示牌被照发光

【答案】C

【解析】A项，使用明矾对水进行净化过程中，明矾电离出的铝离子发生水解生成氢氧化铝胶体，氢

氧化铝胶体粒子吸附水中的悬浮颗粒并沉降下来而水变得澄清，该过程中没有任何一种元素的化合价发生

变化，因此没有涉及到氧化还原反应，A不符合题意；B项，雪天道路上撒盐融雪，是因为雪遇到盐而使其

熔点降低并熔化，该过程中没有任何一种元素的化合价发生变化，因此没有涉及到氧化还原反应，B不符合

题意；C项，暖贴中的铁粉遇空气放热，是因为暖贴中含有的铁粉、碳粉、氯化钠、水等物质，形成当这些

物质遇到空气后形成无数微小原电池并开始工作，化学能转化为电能，无数微小原电池堆积在一起使得电

能又转化为热能，该过程中铁元素和氧元素的化合价发生变化，因此，该过程涉及到氧化还原反应，C符合

题意；D项，荧光指示牌被照发光，是因为光被指示牌发生了反射，该过程中没有任何一种元素的化合价

发生变化，因此没有涉及到氧化还原反应，D不符合题意；故选C。

3+2+

7．(2023•浙江省1月选考，6)关于反应2NH2OH+4Fe=N2O↑+4Fe+H2O，下列说法正确的是()

A．生成1molN2O，转移4mol电子B．NH2OH是还原产物

2+

C．NH2OH既是氧化剂又是还原剂D．若设计成原电池，Fe为负极产物

【答案】A

【解析】A项，由方程式可知，反应生成1mol一氧化二氮，转移4mol电子，故A正确；B项，由方

程式可知，反应中氮元素的化合价升高被氧化，NH2OH是反应的还原剂，故B错误；C项，由方程式可知，

反应中氮元素的化合价升高被氧化，NH2OH是反应的还原剂，铁元素的化合价降低被还原，铁离子是反应

的氧化剂，故C错误；D项，由方程式可知，反应中铁元素的化合价降低被还原，铁离子是反应的氧化剂，

若设计成原电池，铁离子在正极得到电子发生还原反应生成亚铁离子，亚铁离子为正极产物，故D错误；

故选A。

知识1氧化还原反应概念间的关系

【易错提醒】

1．误认为有单质参与或生成的反应一定是氧化还原反应。如O2与O3的转化为非氧化还原反应。

2．误认为元素由化合态变为游离态一定被还原，其实不一定。如HCl→Cl2，氯元素被氧化，CuO→Cu，

铜元素被还原。

3．误认为氧化还原反应中有一种元素被氧化，则一定有另一种元素被还原，其实不一定。如Cl2＋

H2OHCl＋HClO中，被氧化和被还原的都是氯元素。

4．误认为具有氧化性的物质和具有还原性的物质一定都能发生化学反应，其实不一定。如SO2具有还

原性，浓H2SO4具有氧化性，但二者不发生氧化还原反应。

5．误认为同种元素的高价态的物质一定比低价态物质的氧化性强，其实不一定。如HClO的氧化性高

于HClO4。

知识2常见的氧化剂和还原剂

1．常见氧化剂及其还原产物

3＋

氧化剂Cl2(X2)O2Fe酸性KMnO4、K2Cr2O7

－－2－－2＋2＋3＋

还原产物Cl(X)H2O/O/OHFe/FeMn、Cr

氧化剂HClO浓H2SO4HNO3H2O2

－

还原产物ClSO2NO2/NOH2O

2．常见还原剂及其氧化产物

2＋2－

还原剂金属单质非金属单质FeH2S/S

3＋

氧化产物金属离子非金属氧化物FeS、SO2

－2－

还原剂HI/INH3COSO2/SO3

2－

氧化产物I2N2、NOCO2SO3、SO4

知识3电子转移的表示方法

1．单线桥法

2．双线桥法

【易错提醒】

1．误认为有单质参与或生成的反应一定是氧化还原反应。如O2与O3的转化为非氧化还原反应。

2．误认为元素由化合态变为游离态一定被还原，其实不一定。如HCl→Cl2，氯元素被氧化，CuO→Cu，

铜元素被还原。

3．误认为氧化还原反应中有一种元素被氧化，则一定有另一种元素被还原，其实不一定。如Cl2＋

H2OHCl＋HClO中，被氧化和被还原的都是氯元素。

4．误认为具有氧化性的物质和具有还原性的物质一定都能发生化学反应，其实不一定。如SO2具有还

原性，浓H2SO4具有氧化性，但二者不发生氧化还原反应。

5．误认为同种元素的高价态的物质一定比低价态物质的氧化性强，其实不一定。如HClO的氧化性高

于HClO4。

解答氧化还原反应有关概念题的“三个步骤”

第一步，依据题意分析概念：“升失氧，降得还；剂性一致，其他相反。”“剂性一致”即氧化剂具有氧化

性，还原剂具有还原性。“其他相反”即氧化剂被还原，发生还原反应，生成还原产物；还原剂被氧化，发生

氧化反应，生成氧化产物。

第二步，依据规律进行定性判断：氧化还原反应遵循化合价互不交叉规律、强弱规律等。同学们应掌

握化合价与氧化性的关系，“高价氧化低价还，中间价态两俱全”。

第三步：利用电子守恒进行定量判断：有关氧化还原反应的定量问题，利用得失电子守恒法可以简化

计算过程。对于生疏的或多步氧化还原反应，可直接找出起始的氧化剂、还原剂和最终的还原产物、氧化

产物，利用原子守恒和电子守恒，建立已知量与未知量的关系，快速列等式求解。

考向1氧化还原反应概念间的关系

1．(2026·广东深圳一诊)膦(PH3)可以用白磷(P4)与过量碱液反应制备，化学反应方程式为

P4+3KOH+3H2O=PH3+3KH2PO2，下列说法错误的是()

A．KH2PO2为酸式盐B．反应中氧化剂与还原剂物质的量比为1:3

C．上述反应中PH3为还原产物D．反应中每消耗1molP4共转移3mol电子

【答案】A

【解析】A项，过量碱液与KH2PO2不反应，说明H3PO2是一元酸，则KH2PO2为正盐，A错误；B项，

反应中P4的1个P原子被还原(生成PH3)，3个P原子被氧化(生成KH2PO2)，氧化剂(被还原的P)与还原剂(被

氧化的P)物质的量比为1:3，B正确；C项，P4→PH3中P元素化合价降低，发生还原反应，则PH3为还原

产物，C正确；D项，每消耗1molP4，1molP被还原(得3mole⁻)，3molP被氧化(各失1mole⁻)，总转移电

子数为3mol，D正确；故选A。

2．(2025·山西晋城二模)下列颜色变化属于化学变化，但不涉及氧化还原反应的是()

A．向含有淀粉的碘水中滴加硫代硫酸钠溶液，溶液蓝色褪去

B．向K2CrO4溶液中加入硫酸酸化，溶液由黄色变为橙红色

C．洁净的铂丝蘸取硫酸钠固体在酒精灯外焰上灼烧，火焰呈黄色

D．将NaHSO3溶液加入KMnO4溶液中，溶液由紫红色变为无色

【答案】B

2-2--

【解析】A项，溶液蓝色褪去，该过程涉及了氧化还原反应I2+2S2O3=S4O6+2I，A项不符合题意；B

2-+2-

项，向K2CrO4溶液中加入硫酸酸化，溶液由黄色变为橙红色，发生的反应是2CrO4+2HCr2O7+H2O，

--

B项符合题意；C项，焰色试验为物理变化，C项不符合题意；D项，MnO4被HSO3还原，发生了氧化还

--+2+2-

原反应，方程式为：5HSO3+2MnO4+H=2Mn+5SO4+3H2O，D项不符合题意；故选B。

3．(2026·四川南充高三联考)已知反应：2NaClO3+4HCl=2ClO2↑+Cl2↑+2NaCl+2H2O，下列关于该反应说

法不正确的是()

A．氧化性：NaClO3>Cl2

B．当反应中有2mole-转移时，被氧化的HCl为4mol

C．氧化剂和还原剂的物质的量之比为1∶1

D．产物可以用于自来水消毒杀菌是因为ClO2有强氧化性

【答案】B

【解析】在反应中，氯酸钠中氯元素的化合价降低被还原作氧化剂，对应的ClO2是还原产物，氯化氢

中氯元素的化合价升高被氧化作还原剂，对应的Cl2是氧化产物。A项，氯酸钠是氧化剂，氯气是氧化产物，

在同一个氧化还原反应中氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性，则氧化性：NaClO3>Cl2，A正确；B项，

4分子氯化氢中的2分子氯化氢中氯元素的化合价由-1价升高到0价，电子转移为2个，当反应中有2mole-

转移时，被氧化的HCl为2mol，B错误；C项，氯酸钠是氧化剂、4分子氯化氢中的2分子氯化氢中氯元

素的化合价由-1价升高到0价，为2分子还原剂，氧化剂和还原剂的物质的量之比为2:2=1∶1，C正确；D

项，产物ClO2具有氧化性，可以用于自来水消毒杀菌，D正确；故选B。

4．(2025·重庆市四十九中月考)下列反应中，气体只作氧化剂的是()

A．Na2SO3溶液中通入少量Cl2B．NO2通入足量水

C．品红溶液中通入足量SO2D．氨化的饱和食盐水中通入过量CO2

【答案】A

2-2--+

【解析】A项，Na2SO3溶液中通入少量Cl2的反应为：SO3+Cl2+H2O=SO4+2Cl+2H，其中氯气中氯

元素化合价只降低，氯气是氧化剂，且只作氧化剂，A正确；B项，二氧化氮和水反应生成硝酸和一氧化氮，

二氧化氮既是氧化剂又是还原剂，B错误；C项，SO2使品红溶液褪色，是和品红发生化合反应生成无色物

质，且该反应不是氧化还原反应，即SO2不是氧化剂，C错误；D项，氨化的饱和食盐水中通入过量CO2

的反应为H2O+NH3+NaCl+CO2=NaHCO3↓+NH4Cl，该反应不是氧化还原反应，即CO2不是氧化剂，D错误；

故选A。

5．关于反应：10NaN3+2KNO3=K2O+5Na2O+16N2↑，下列说法正确的是()

A．反应物KNO3中N被氧化

B．NaN3中氮元素为-3价

C．标准状况下，若有6.5gNaN3参加反应，则生成3.584LN2

D．若1molKNO3参加反应，转移电子的物质的量为10mol

【答案】C

【解析】A项，该反应中KNO3中N元素由+5价变为0价，被还原，A错误；B项，NaN3中Na为+1

16.5g

价，N元素平均化合价为-价，B错误；C项，6.5gNaN3的物质的量为=0.1mol，根据方程式可知

365gmol-1

生成0.16mol氮气，标况下体积为0.16mol×22.4L/mol=3.584L，C正确；D项，KNO3为该反应中唯一得电

子的物质，根据其N元素的化合价变化可知，若1molKNO3参加反应，转移电子的物质的量为5mol，D错

误；故选C。

6．二氯化二硫(S2Cl2)是一种常用的橡胶硫化剂，其结构如图所示。S2Cl2极易水解：

2S2Cl2+2H2O=4HCl+SO2↑+3S↓。下列说法不．正．确．的是()

A．S2Cl2中S为＋1价

B．S2Cl2是由非极性键与极性键构成的极性分子

C．上述反应中S2Cl2既作氧化剂又作还原剂

D．上述反应中氧化产物与还原产物的质量比为3：1

【答案】D

【解析】氯元素在S2Cl2中为-1价，根据化合价规则知硫元素的化合价为+1价，A项正确；-Cl键是极

性键，S-S键是非极性键，由于分子中正负电荷的重心不能重合，所以分子是极性分子，B项正确；S元素

的化合价由+1价升高为+4价，S元素的化合价由+1价降低为0，只有S元素的化合价变化，则S2Cl2既作

氧化剂又作还原剂，C项正确；氧化产物为SO2，还原产物为S，由反应可以知道二者的物质的量比为1：3，

D项错误。

7．【多步骤反应流程机理图】天然气中含有少量有毒气体H2S，用如图所示流程在常温下

可实现天然气在氧化亚铁硫杆菌(T·F菌)作用下催化脱硫。设NA为阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的

是()

A．X为H2SO4

B．该脱硫过程宜在高温下进行

C．过程①中每脱去1molH2S转移电子的数目是2NA

D．过程②中发生的反应是氧化还原反应

【答案】B

【解析】A项，由图可知：过程①发生反应：Fe2(SO4)3+H2S=2FeSO4+H2SO4+S↓

，过程②中发生反应为：4FeSO4+2H2SO4+O2=2Fe2(SO4)3+2H2O，X为H2SO4，A正确；B项，TF菌是一种

-

蛋白质，高温下会失活，B错误；C项，过程①中H2S~S~2e，过程①中每脱去1molH2S转移电子的数目是

2NA，C正确；D项，过程②中发生反应为：4FeSO4+2H2SO4+O2=2Fe2(SO4)3+2H2O，属于氧化还原反应，D

正确；故选B。

8．银饰品用久了会变黑，原因是4Ag+2H2S+O2=2Ag2S+2H2O。将发黑的银饰品放入装有NaCl溶液的

铝锅，可无损复原。下列说法正确的是()

A．H2S分子的VSEPR构型为正四面体形

B．1molH2S参加反应，反应转移4mol电子

C．Ag2S既是氧化产物，也是还原产物

D．复原时Ag2S参与正极反应

【答案】D

【解析】H2S分子的中心原子S上的价层电子对数为2，孤电子对数为2，VSEPR构型为四面体形，不

是正四面体形，A项错误；1molH2S参加反应，转移2mol电子，B项错误；Ag2S只是氧化产物，H2O是

还原产物，C项错误；复原时Ag2S→Ag，发生还原反应，故Ag2S参与正极反应，D项正确。

9．(2025·浙江省精诚联考)Na2FeO4是一种高效多功能水处理剂，具备强氧化性，自身被还原为Fe(OH)3，

其制备方法为：2FeSO4+6Na2O2＝2Na2FeO4+2Na2O+2Na2SO4+O2↑。下列有关该反应的说法中不．正．确．的是

()

A．该反应中还原剂与氧化剂的物质的量之比为1：3

B．Na2FeO4作为水处理剂，是因为其不仅具有杀菌的功能，还原产物还能吸附悬浮固体形成沉淀，从

而使水净化

C．氧化产物是Na2FeO4和O2

D．当有3.9gNa2O2作氧化剂参与反应时，产生224mLO2(标准状况)

【答案】A

【解析】在反应中2FeSO4+6Na2O2＝2Na2FeO4+2Na2O+2Na2SO4+O2↑，Fe元素由+2价升高为+6价，升

高4价，2个Fe共升高8价，6Na2O2中，含有12个-1价的O原子，其中有2个由-1价升高为0价，即生

成O2，故化合价升高总价数为(8+2)=10价，有10个-1价的O降低为-2价，降低1价，共降低10价。A项，

该反应中还原剂是2molFeSO4和1molNa2O2，氧化剂是5molNa2O2，氧化剂和还原剂的物质的量之比为3：

5，故A错误；B项，Na2FeO4作为水处理剂，因为其具有强氧化性，可以杀菌、消毒，同时，自身被还原

为氢氧化铁胶体，可以吸附水中的悬浮物质，起到净水的作用，故B正确；C项，氧化产物是Na2FeO4和

O2，故C正确；D项，3.9gNa2O2的物质的量为3.9g÷78g/mol=0.05mol，即有0.05molNa2O2作氧化剂，则参

加反应的Na2O2物质的量为0.06mol，产生氧气的物质的量为0.01mol，在标况下的体积为224mL，故D正

确；故选A。

10．(2026·海南部分学校高三第二次联考)高铁酸盐具有强氧化性，在污水处理、水体净化等方面应用

广泛。强碱环境中，NaClO和Fe(OH)3反应可制备Na2FeO4。下列说法错误的是()

A．NaClO既有氧化性又有还原性

B．该反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为3：2

C．理论上生成83gNa2FeO4时转移1.5mol电子

-

D．向反应后的混合溶液中加入AgNO3溶液可检验Cl

【答案】D

【解析】A项，NaClO中的Cl元素为+1价，可升高，可降低，故既有氧化性又有还原性，A正确；B

项，NaClO和Fe(OH)3反应可制备Na2FeO4，化学方程式：3NaClO+2Fe(OH)3+4NaOH=2Na2FeO4+3NaCl+5H2O，

NaClO是氧化剂，Fe(OH)3是还原剂，氧化剂和还原剂的物质的量之比为3∶2，B正确；C项，从反应式中

83

g

-

可以得出如下关系式，Na2FeO4~3e，则每生成0.5

molNa2FeO4转移1.5mol电子，C正确；D

166

g/mol

---

项，反应在强碱环境中发生，加入AgNO3溶液可生成沉淀，Cl、OH均可产生沉淀，题干中未排除OH干

扰，D错误；故选D。

考向2电子转移的表示方法

11．下列氧化还原反应中，电子得失情况表示正确的是()

A．

B．

C．

D．

【答案】C

【解析】A项，硅化合价由+4变为0，得到电子；碳化合价由0变为+2，失去电子，电子得失情况表

示：，A错误；B项，碘化合价由+4变为-1，得到电子；硫化合价由+4变为

+6，失去电子，电子得失情况表示：，B错误；C项，铜化合价

由0变为+2，失去电子；氮化合价由+5变为+2，得到电子，电子得失情况表示正确，故C正确；D项，氧

化还原反应转化元素化合价升降不会交叉；硫化氢中硫化合价由-2变为0，失去电子；硫酸中硫化合价由+6

变为+4，得到电子，电子得失情况表示：，故D错误；故选C。

12．下列单、双线桥的表示方法不正确的是()

【答案】C

【解析】在Cl2＋2NaOH===NaCl＋NaClO＋H2O反应中，Cl2既是氧化剂，又是还原剂，所以正确的表

示方法为：。

13．下列氧化还原反应中，电子得失情况表示正．确．的是()

A．B．

C．D．

【答案】A

【解析】A项，Al与氧化铁反应，Al失去电子，Fe2O3中Fe得电子生成Fe单质，该双线桥正确，故A

正确；B项，Na2O2与水反应过程中得失电子的均为Na2O2中的-1价O，故B错误；C项，Na与氯气反应

是，钠失去电子转移给氯气，故C错误；D项，该反应中电子转移数为1e-，故D错误；故选A。

14．下列反应中电子转移的方向和数目表示正确的是()

A．B．

C．D．

【答案】C

【解析】A项，该反应中，只有氯元素的价态发生了改变，HCl中部分Cl元素升高到0价，氯酸钾

中氯元素全部降低到0价；该反应中，KClO3→Cl2，氯元素的价态由+5降低到0价，氯酸钾做氧化剂，

-

完全被还原，1个KClO3完全反应，转移5个电子，所以该反应转移电子5e，电子转移数目错误，且不

标得失，故A错误；B项，该反应中有锰元素、氧的价态发生变化，高锰酸钾中锰元素由+7价降低到锰

-

酸钾中锰+6价，二氧化锰中锰+4价，2个KMnO4完全被还原，共转移电子4e，电子转移方向错误，故

B错误；C项，该反应中只有铁元素的价态变化，铁由0价升高到+2价，1个Fe完全被氧化转移2e-，

单线桥表示方法正确，故C正确；D项，该反应中，氮元素的价态发生改变，氨气中氮元素由-3价升高

-

到氮气中的0价，8个NH3完全被氧化，失去24e，单线桥中不标得失，故D错误；故选C。

题型二氧化还原反应的规律及应用

1．(2025·湖南卷，8，3分)NaSbO3是一种合成聚酯的催化剂，可用“硝酸钠法”制备，反应

方程式为4NaNO3+4Sb+3O24NaSbO3+2NO+2NO2。下列说法错误的是()

A．NaSbO3中Sb元素的化合价为+5

-

B．NO3的空间结构为平面三角形

C．反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比为4：7

-

D．反应中消耗3molO2，转移20mole

【答案】C

-

【解析】A项，NaSbO3中Na为+1，O为-2，根据电荷守恒，Sb的化合价为+5，A正确；B项，NO3

5132

的中心N原子价层电子对数是33，采用sp2杂化，无孤电子对，空间结构为平面三角形，

2

B正确；C项，反应中氧化剂为NaNO3中的N(4mol)和O2(3mol)，总物质的量7mol；还原剂为Sb(4mol)。

氧化剂与还原剂物质的量之比为7:4，而非4:7，C错误；D项，O2、NaNO3同时做氧化剂，3molO2参与反

应，有4molSb做还原剂，整个反应总电子转移为20mol(Sb的氧化，化合价：0→+5)，D正确；故选C。

新情境：本题考查催化剂的制备和相关反应的化学原理，涉及化合价、空间结构、氧

化还原反应等。构建“催化剂与氧化还原反应”的关联情境，将基础概念与科研探求结

合，体现化学知识在科学领域的应用。

新考法：新人教版高中化学教材中对催化剂的制备和化学反应原理有详细的讲解，特

命题解读

别是在化学反应原理部分，把两者巧妙整合一起，拓宽命题思路。

新角度：摒弃直接提问“氧化剂、还原剂等”的常规考法，转而以催化剂制备和化学反

应原理考查学生对的理解和应用能力，特别是对氧化还原反应的理解。实现《课程标

准》中“能运用化学反应原理分析和解决实际问题”的要求。

2．(2025•河北卷，16)铬盐产品广泛应用于化工、医药、印染等领域。通过闭环生产工艺将

铬铁矿转化为重铬酸钾同时回收利用钾资源，可实现绿色化学的目标。过程如下：

(2)煅烧工序中Fe(CrO2)2反应生成K2CrO4的化学方程式：。

(6)补全还原、分离工序中发生反应的化学方程式。

FeCO5__________CrOH3_______________CO

【答案】(2)4Fe(CrO2)2+7O2+16KOH2Fe2O3+8K2CrO4+8H2O

(6)Fe(CO)5+K2CrO4+4H2O=Cr(OH)3↓+Fe(OH)3↓+2KOH+5CO↑

【解析】(2)煅烧工序中Fe(CrO2)2与过量KOH、空气中氧气反应生成K2CrO4、Fe2O3、H2O，根据得失

电子守恒，原子守恒，化学方程式：4Fe(CrO2)2+7O2+16KOH2Fe2O3+8K2CrO4+8H2O；

(6)Fe(CO)5做还原剂，将滤液Ⅰ中剩余的K2CrO4还原为Cr(OH)3，自身转化为Fe(OH)3，铁元素由0价

升高到+3价，Cr由+6价降低到+3价，根据得失电子守恒，原子守恒，化学方程式：Fe(CO)5+

K2CrO4+4H2O=Cr(OH)3↓+Fe(OH)3↓+2KOH+5CO↑；

新情境：以“通过闭环生产工艺将铬铁矿转化为重铬酸钾同时回收利用钾资源”为背景，

构建“化工生产与氧化还原反应”的关联情境，将化学知识与工艺生产结合，体现学科

知识在真实生产中的应用。

新考法：氧化还原承载着元素化合物知识的考查，承载着对真实问题情境的考查，承

命题解读载着对理论联系实际、学以致用要求的考查，承载着对微粒观、变化观、守恒观的综

合考查。

新角度：侧重于信息获取与加工、逻辑推理与论证和批判性思维与辩证能力；根据流

程图中各物质的变化过程，能够准确判断每个工序中物质生的变化，基于题给信息写

出陌生的氧化还原反应方程式，突出化学知识的迁移应用。

3．(2025·重庆卷，16)(3)步骤III：氧化

氧化过程中为保证氧化完全，需加入过量的KMnO4。反应完成后，向其中滴加Na2SO3溶液将过量的

KMnO4转化成MnO2。观察到现象为_______时，停止加入Na2SO3溶液，其离子方程式为_______。

2--2--

【答案】(3)溶液紫色褪去3SO3+2MnO4+H2O=2MnO2+3SO4+2OH

【解析】(3)氧化过程中为保证氧化完全，需要加入过量的KMnO4，反应完全后，向其中滴加Na2SO3

以除去过量KMnO4溶液，KMnO4溶液被消耗，则反应完全的现象是溶液紫色褪去，该溶液为碱性，则KMnO4

2--2--

被还原成二氧化锰，根据氧化还原规律，得出离子方程式为：3SO3+2MnO4+H2O=2MnO2+3SO4+2OH；

4．(2025·江苏卷，14)(3)回收砷。用ZnS去除酸性废液中的三价砷[As(III)]，并回收生成的As2S3沉淀。

已知：溶液中[As(III)]主要以弱酸H3AsO3形式存在，As2S3+6H2OH3AsO3+3H2S。

60℃时，按n(S)：n(As)=7：1向酸性废液中加入ZnS，砷回收率随反应时间的变化如图乙所示。

①写出ZnS与H3AsO3反应生成As2S3的离子方程式：。

②反应4h后，砷回收率下降的原因有。

+2+

【答案】(3)2H3AsO3+3ZnS+6H=As2S3+3Zn+6H2O

随着反应的进行，溶液pH增大，溶液中H2S浓度减小，促进As2S3+6H2OH3AsO3+3H2S平衡正

向移动，As2S3重新溶解，砷回收率下降

【解析】(3)①根据质量守恒、电荷守恒和题给信息“酸性废液”，ZnS与H3AsO3反应除了生成As2S3外

+2+

还有锌离子，写出反应的离子方程式为：2H3AsO3+3ZnS+6H=As2S3+3Zn+6H2O。②随着反应的进行，溶液

pH增大，溶液中H2S浓度减小，促进As2S3+6H2OH3AsO3+3H2S平衡正向移动，As2S3重新溶解，砷

回收率下降，所以反应4h后，砷回收率下降。

-

5．(2024·浙江6月卷，6，3分)利用CH3OH可将废水中的NO3转化为对环境无害的物质后排放。反应

+-

原理为：H+CH3OH+NO3→X+CO2+H2O(未配平)。下列说法正确的是()

A．X表示NO2

B．可用O3替换CH3OH

C．氧化剂与还原剂物质的量之比为6：5

D．若生成标准状况下的CO2气体11.2L，则反应转移的电子数为2NA(NA表示阿伏加德罗常数的值)

【答案】C

-

【解析】A项，由题中信息可知，利用CH3OH可将废水中的NO3转化为对环境无害的物质X后排放，

则X表示N2，NO2仍然是大气污染物，A不正确；B项，CH3OH中C元素的化合价由-2价升高到+4价，

CH3OH是该反应的还原剂，O3有强氧化性，通常不能用作还原剂，故不可用O3替换CH3OH，B不正确；

-

C项，该反应中，还原剂CH3OH中C元素的化合价由-2价升高到+4价，升高了6个价位，氧化剂NO3中

N元素的化合价由+5价降低到0价，降低了5个价位，由电子转移守恒可知，氧化剂与还原剂的物质的量

之比为6：5，C正确；D项，CH3OH中C元素的化合价由-2价升高到+4价，升高了6个价位，若生成标

准状况下的CO2气体11.2L，即生成0.5molCO2，反应转移的电子数为0.5×6=3NA，D不正确；故选C。

6．(2024·北京卷，14，3分)不同条件下，当KMnO4与KI按照反应①②的化学计量比恰好反应，结果

如下。

KIKMnO4

反应序号起始酸碱性还原产物氧化产物

物质的量/mol物质的量/mol

2+

①酸性0.001nMnI2

-

②中性0.00110nMnO2IOx

-

已知：MnO4的氧化性随酸性减弱而减弱。