2026年高考化学二轮复习（全国）重难18“结构式”型位－构－性关系的分析与应用（重难专练）（原卷版）

重难18“结构式”型位－构－性关系的分析与应用

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一、推理策略

化合价值有正负，共价键只有数目。不知未知物质组成元素，不能确定组成元素化合价正负，无法依据代

数和原则确定元素种类。若已知了物质的结构式或模型，依据共价键的数目可快速推断元素种类。推断要

用到的结论。

（1）原子种类与共价键数目的关系：在依据共价键数目推断元素的试题中，涉及到的元素一般是短周期、

非金属元素。常见共价键数：ⅠAH为1、ⅡABe2、ⅢAB为3与4、ⅣAC、Si为4、ⅤA、N、P

为3与5、ⅥAO、S2与6、ⅦAF、Cl为1与7。

（2）最外层电子数与共价键数关系。非金属主族元素，有n个未成对电子数就可能形成n个价键,有m电

子最外层电子，最多只能形成m共价键。也就是说常见元素共价键数有两个，一个等于未成对电子数，一

个等于最外层电子数。如氢元素一般只有一个价键，氮常有3与5两个价键数。

（3）化合价与共价键数关系。一般来说化合价与共价键数是相等的。但也有一些特殊情况，如在过氧化物

+

中（H2O2），氧元素的价数为1，但氧元素元素的价键数却是2，在铵根中（NH4），氮的化合价数是3，

但键数是4，特别是硼元素，在化合物中的化合价数是4，但键数一般是4，其中一个是配位键。

二、推理方法

1．利用原子周围的键数推理出原子的最外层电子数，定位可能的元素。

（1）一个单键的：最外层1个电子的H或7个电子的F、Cl。

（2）两个单键或一个双键的：最外层6个电子的O、S。

（3）三个单键或一个三键或一个双键加一个单键的：最外层5个电子的N、P。

（4）四个单键或一个三键加一个单键或两个单键加一个双键的：最外层4个电子的C、Si。

（5）一个双键加三个单键的：最外层5个电子的P。

（6）两个双键加两个单键的：最外层6个电子的S。

2．若为离子结构，则其中一个或几个原子的最外层得失电子，最外层电子数有变化。

（1）若X原子周围有四个相同单键，是阳离子：X的最外层可能有5个电子，是N。

（2）若X原子周围有四个相同单键，是阴离子：X的最外层可能有5个电子，是B。

3．结合题中给出的原子序数顺序或原子半径顺序，推理出对应的元素。

（建议用时：10分钟）

1．（2024·重庆卷）R、X、Y和Z为短周期元素，XY3ZR3的分子结构如下所示。R中电子只有一种自旋取

向，X、Y和Z处于同一周期，X的核外电子数等于Y的最高能级电子数，且等于Z的最外层电子数。下

列说法正确的是

A．原子半径：Z<XB．非金属性：YZ

C．单质的沸点：X<YD．最高正化合价：X<R

2．短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大，W是原子半径最小的原子，X、Y、Z的最外层电

子数之和为18，且三者形成的化合物的结构如图所示。四种元素形成的化合物之间发生反应：

YXZ3+W2X→W3YX4+WZ(未配平)。下列说法正确的是

A．电负性：X>Y>ZB．单质的沸点：Z>Y>X

C．W3YX4的酸性强于WZD．YW3的键角>YZ3的键角

3．（2025·安徽卷）某化合物的结构如图所示。W、X、Y、Z是原子序数依次增大的短周期元素，其中X、

Z位于同一主族。下列说法错误的是

A．元素电负性：X>Z>YB．该物质中Y和Z均采取sp3杂化

C．基态原子未成对电子数：W<X<YD．基态原子的第一电离能：X>Z>Y

4．短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大，W是原子半径最小的原子，X、Y、Z的最外层电

子数之和为18，且三者形成的化合物的结构如图所示。四种元素形成的化合物之间发生反应：

YXZ3+W2X→W3YX4+WZ(未配平)。下列说法正确的是

A．电负性：X>Y>ZB．单质的沸点：Z>Y>X

C．W3YX4的酸性强于WZD．YW3的键角>YZ3的键角

5．短周期主族元素X、Y、Z、W的原子半径依次减小，X的电负性是所有短周期主族元素中最小的，W

的核外电子数与X、Z的最外层电子数之和相等，Y的原子序数是Z的最外层电子数的2倍，由W、X、Y

三种元素形成的化合物M的结构如图。下列叙述正确的是()

A．W的简单氢化物稳定性低于Y的简单氢化物稳定性

B．Y单质的熔点高于X单质

C．元素非金属性强弱的顺序为W＞Y＞Z

D．化合物M中W不都满足8电子稳定结构

6．短周期元素L、R、E、X的相对原子质量依次递增，其形成的一种化合物结构如图所示。下列说法正

确的是()

A．R、L、E可以组成最简单的蛋白质B．X形成的某种化合物可用于治疗胃酸过多

C．E和L是同族元素D．E3分子是非极性分子

（建议用时：10分钟）

7．一种由短周期主族元素组成的化合物(结构如图所示)在有机合成、能源存储等领域有广泛应用，其中元

素W、X、Y、Z的原子序数依次增大且总和为32，基态W原子的电子云轮廓图只有一种，X和Z同主族。

下列有关叙述正确的是

A．键角：XW4XW3B．第一电离能：ZXY

C．简单氢化物的沸点XZD．常温下所有元素单质均呈气态

．（陕晋青宁卷）一种高聚物被称为无机橡胶，可由如图所示的环状三聚体制备。、

82025·XYZ2n“”XY

和Z都是短周期元素，X、Y价电子数相等，X、Z电子层数相同，基态Y的2p轨道半充满，Z的最外层只

有1个未成对电子，下列说法正确的是

A．X、Z的第一电离能：X>ZB．X、Y的简单氢化物的键角：XY

C．最高价含氧酸的酸性：Z>X>YD．X、Y、Z均能形成多种氧化物

9．（2024·贵州卷）某化合物由原子序数依次增大的短周期主族元素W、X、Y、Z、Q组成(结构如图)。X

的最外层电子数等于内层电子数，Y是有机物分子骨架元素，Q和W能形成两种室温下常见的液态化合物。

下列说法错误的是

A．第一电离能：YZQB．该化合物中Q和W之间可形成氢键

C．X与Al元素有相似的性质D．W、Z、Q三种元素可形成离子化合物

10．一种有机化合物农药的分子结构如图所示。已知R、W、Z、X、Y、T为原子序数依次增大的短周期元

素，Z和Y同主族，X和T也同主族。下列说法正确的是

A．第一电离能：X>Z>T

B．沸点：R2T>R2X

C．WR4和ZR3均为非极性分子

23

D．TX4和YX4空间构型均为四面体形

11．某试剂的结构如图。X、Z、Y、W为原子半径依次增大的短周期元素。下列说法错．误．的是()

A．第一电离能：X>Y

B．简单氢化物的键角：Z>Y

C．最高价氧化物对应水化物酸性：W>Z>Y

D．Y、Z、W均能形成多种氧化物

12．（2024·湖北卷）主族元素W、X、Y、Z原子序数依次增大，X、Y的价电子数相等，Z的价电子所在

能层有16个轨道，4种元素形成的化合物如图。下列说法正确的是

A．电负性：W>YB．酸性：W2YX3>W2YX4

C．基态原子的未成对电子数：W>XD．氧化物溶于水所得溶液的pH：Z>Y

13．W、X、Y、Z、M是原子序数依次增大的前20号元素，基态W原子的核外电子只有一种运动状态，

基态X原子的第一电离能比同周期相邻元素都小，X、Y、Z同周期，M是骨骼和牙齿的主要元素之一，

五种元素中只有M是金属元素。Y、Z形成的一种阴离子结构如图所示，下列说法错误的是

A．简单氢化物的沸点：YZB．工业上可用电解法冶炼金属单质M

C．XW4的空间结构是正四面体形D．由W、Y、Z形成的酸为二元弱酸

14．一种新型除草剂的结构如图所示，其中X、Y、Z、W、M是原子序数依次增大的短周期主族元素，M

与Z同主族，W是最不稀缺的元素之一。下列说法正确的是

A．原子半径：MWZY

B．最高价氧化物对应水化物的酸性：Z<Y

C．YX4和Z2X4均为极性分子

D．沸点：YX4ZX3X2W

（建议用时：20分钟）

15．某种离子化合物的结构如图所示，其中X、Y、Z、Q、W是原子序数依次增大的短周期主族元素，Y

的最外层电子数是内层电子数的2倍，Z与W同主族，Q是元素周期表中电负性最大的元素。下列说法错

误的是

A．非金属性：Z>W

B．氢化物沸点：Z>Y

C．ZQ3分子中各原子最外层均达到8电子稳定结构

D．X、Z、Q三种元素能形成离子化合物

16．（2024·广西卷）如图所示的铼配合物离子能电催化还原WY2。短周期元素W、X、Y、Z的原子序数

依次增大。标准状况下，WY和X2是等密度的无色气体，Z2是黄绿色气体。下列说法错误的是

A．第一电离能：XYB．图中X原子的杂化方式为sp2

C．Z元素以原子的形态与Re2配位D．Y的电负性大于W,WY中的化学键是极性键

17．研究发现，一种可用于制备复合电解质薄膜的化合物的阴离子结构如图。已知：W、X、Y、Z、Q为

原子序数依次增大的短周期元素，其中Y与Q位于同一主族，Z2是氧化性最强的单质。下列叙述正确的是

A．Y是空气中含量最高的元素

B．电负性：Z>Y>X>W

C．该结构中所有原子最外层均未达到8e稳定结构

D．仅由X与Y形成的化合物都能与水发生非氧化还原反应

18．（2024·福建卷）某电解质阴离子的结构如图。X、Y、Z、Q为原子序数依序增大的同周期元素，Z的

单质为空气的主要成分之一。下列说法错．误．的是

A．第一电离能：X>Y>Z

B．最简单氢化物沸点：YZ

C．键长：Y—YY—ZY—Q

D．Y的最高价氧化物对应水化物在水中电离：HnYOmHn1YOmH

19．一种由短周期主族元素组成的化合物(结构如图所示)在有机合成、能源存储等领域有广泛应用，其中元

素W、X、Y、Z的原子序数依次增大且总和为32，基态W原子的电子云轮廓图只有一种，X和Z同主族。

下列有关叙述正确的是

A．键角：XW4XW3B．第一电