实验一、水中化学需氧量的测定(重铬酸钾法)

实验一、水中化学需氧量的测定(重铭酸钾法〕

一、概述

化学需氧量(COD),是指在一定条件下，用强氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量，以氧的亳克/

升来表示。化学需氧展反映了水中受复原性物质污染的程度。水中复原性物质包括有机物、亚硝酸盐、

亚铁盐、硫化物等。水被有机物污染是很普遍的，因此化学需氧量也作为有机物相对含量的指标之一。

水样的化学需氧量，可受参加氧化剂的种类及浓度，反响溶液的酸度、反响温度和时间，以及催化

剂的有无而获得不同的结果。化学需氧量亦是一个条件性指标，必须严格按操作步躲进行。对于工业废

水，我国规定用重铝酸钾法，其测得的值为COD。。

1.方法原理

在强酸性溶液中，一定量的重铭酸钾氟化水样中复原性物质，过量的重铝酸钾以试亚铁灵作指示剂、

用硫酸亚铁钱溶液回滴。根据消耗的重钠酸钾量算出水样中复原性物质消耗氧的最。

2.干扰及其消除

酸性重锯酸钾氧化性很强，可氧化大局部有机物，参加硫骏银作催化剂时，直链脂肪族化合物可完

全被氧化，而芳香族有机物却不易被氧化，哦咤不被氧化，挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在

于蒸气相，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。氯离子能被重格酸盐氧化，并且能与硫酸银作用产生

沉淀，影响测定结果，故在回流前向水样中参加硫酸汞，使成为络合物以消除干扰。氯离子含量高于

2000mg/L的样品应先作定量稀释、使含量降低至2000mg/L以下，再行测定。

3.方法的适用范围

用0.25mol/L浓度的重铭酸钾溶液可测定大于50mg/L的COD值。用0.025mol/L浓度的重辂酸钾溶

液可测定5—50mg/L的COD值，但准确度较差。

二、仪器及试剂0

1.仪器Pn

(I)回流装置：带250ml锥形瓶的全玻璃回流装置见图3-2-1］如取样量在30ml以上，采用

500ml锥形瓶的全玻璃回流装置)。

(2)加热装置：电热板或变阻电炉。0

(3)50ml酸式滴定管。0v

2.试剂不

(I)重辂酸钾标准溶液(l/6K2Cr207=0.2500mol/L)：称取预先在120c烘干2h的基准或优级/\

纯重格酸钾12.258g溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀释至标线，摇匀。尸"

⑵试亚铁灵指示液:称取1.485g邻菲啰咻(CizHsNz叫2,1,10-phenanthnoline),0.695g硫

酸亚铁(FeSCh・7H2O)溶于水中，稀释至100ml,贮于棕色瓶内，U~L

⑶硫酸亚铁钱标准溶液［(NH4)2Fe(SO4)2・6H20yo.lmol/L］：称取39.5g硫酸亚铁钱溶于水

中，边搅拌边缓慢参加20ml浓硫酸，冷却后移入1000ml容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前，

用重铭酸钾标准溶液标定。

标定方法：

准确吸取10.00ml重格酸钾标准溶液于300ml锥形瓶中，加水稀释至110ml左右，缓慢参加30ml

浓硫酸，混匀。冷却后，参加3滴试亚铁灵指示液(约0.15ml),用硫酸亚铁镀溶液滴定，溶液的颜色

由黄色经蓝绿色至红褐色印为终点。

0.2500x10.00

C[(NH)2Fe(SO)21=

44▽

式中，C-硫酸亚铁镀标准溶液的浓度(mol/L)；

V一硫酸亚铁镀标准滴定溶液的用量(ml)。

(4)硫酸-硫酸银溶液：于2500ml浓硫酸中参加25g硫酸银。放置1—2天,不时摇动使其溶解(如无

2500ml容器，可在500ml浓硫酸中参加5g硫酸银)。

(5)硫酸汞：结晶或粉未。

三、测定步骤

1.取20.00ml混合均匀的水样(或适量水样稀释至20.00ml)置250ml磨口的回流锥形瓶中，准确参加

10.00ml重铭酸钾标准溶液及数粒小玻璃珠或沸石，连接磨口I可流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地参加30ml

硫酸-硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流2h(自开始沸腾时计时)。

注意

(1)对于化学需氧量高的废水样，可先取上述操作所需体积1/10的废水样和试剂，于15X150mm硬

质玻璃试管中，摇匀，加热后观察是否变成绿色。如溶液显绿色，再适当减少废水取样量，直至溶液不

变绿色为止，从而确定废水样分析时应取用的体积。稀释时，所取废水样量不得少于5mL如果化学需

氧量很高，废水样应屡次稀释。(2)废水中氯离子含量超过30mg/L时，应先把0.4g硫酸汞参加回流锥

形瓶中，再加20.00ml废水(或适量废水稀稀至20.00ml)、摇匀。以下操作同上。

2.冷却后，用90ml水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。溶液总体积不得少于140ml,否则因酸度太大，

滴定终点不明显。

3.溶液再度冷却后，加3滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁镂标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿

色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁锈标准溶液的用量。

4.测定水样的同时，以20.00向重蒸镯水，按同样操作步骤作空白试验。记录滴定空白时疏酸亚铁钱

标准溶液的用量。

计算

(K-V.)xcx8xl000

CODcr(O2.mg/L)=———!-------------

式中,c一硫酸亚铁铁标准溶液的浓度(mol/L)；

V。一滴定空白时硫酸亚铁锈标准溶液用量(ml)；

V1一滴定水样时硫酸亚铁铉标准溶液的用量(ml)：

V一水样的体积(ml)；

8一氧(1/2O)摩尔质量(g/mol)o

四、考前须知

1.使用0.4g硫酸汞络合氯离子的最高量可达40mg,如取用20.00ml水样，即最高可络合2000mg/L

氯离子浓度的水样。假设氯离子浓度较低，亦可少加硫酸水，使保持硫酸末：氯离子二1()：1〔W/WJ。

假设出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定。

2.水样取用体积可在10.00—50.00ml范围之间，但试剂用量及浓度需按表3-2-1进行相应调整，也可

得到满意的结果。

表3-2-1水样取用量和试剂用量表

水样体积滴定前总体积

0.2500mol/LH2SO4—Ag2so4HgSO4FeSO4(NH4)2SO4

(ml)KzCnCh溶液(ml)溶液(ml)(g)(mol/L)(ml)

10.05.0150.20.05070

20.010.0300.40.100140

30.015.0450.60.150210

40.020.0600.8().20()28()

50.025.0751.00.250350

3.对于化学需氧量小于50mg/L的水样，应改用0.0250mol/L重铭酸钾标准溶液。回滴时用0.01mol/L

硫酸亚铁钱标准溶液。

4.水样加热回流后，溶液中重馅酸钾剩余量应为参加量的1/5—4/5为宜。

5.用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂的质量和操作技术时，由于每克邻苯二甲酸氢钾的理论CODcr

为1.176g,所以溶解0.4251g邻苯二甲酸氢钾(HOOCC6H4coOK)于重蒸储水中，转入1000ml容量瓶，

用重蒸储水稀释至标线，使之成为500mg/L的CODy标准溶液。用时新配。

6.COD。的测定结果应保存三位有效数字。

7每次实验时,应对硫酸亚铁钱标准滴定溶液进行标定.室温较高时尤其应注意其浓度的变化。

实验二、水中氨氮的测定(纳氏试剂光度法)

氨氮(NHvN)以游离氨(NHsJ或铉盐(NHr)形式存在于水中，两者的组成比取决于水的PH值。

当PH值偏高时，游离氨的比例较高。反之，那么钱盐的比例为高。

水中氨氮的来源主要为生活污水中含氮有机物受微生物作用的分解产物，某些工业废水•如焦化废

水和合成氨化肥厂废水等，以及农田排水。此外，在无氧环境中，水中存在的亚硝酸盐亦可受微生物作

用，复原为氨。在有氧环境中，水中氨亦可转变为亚硝酸盐、或继续转变为硝酸盐.

测定水中各种形态的氮化合物，有助于评价水体被污染和“自净〃状况。

氨氮含量较高时，对鱼类那么可呈现毒害作用。

一、方法的选择

氨氮的测定方法，通常有纳氏比色法、苯酚-次氯酸盐(或水杨酸-次氯酸盐)比色法和电极法等。

纳氏试剂比色法具有操作简便、灵敏等特点，水中钙、镁和铁等金属离子、硫化物、醛和酮类、颜色，

以及混浊等到均干扰测定，需作相应的预处理。苯酚-次氯酸盐比色法具灵敏、稳定等优点，干扰情况

和消除方法同纳氏试剂比色法。电极法通常不需要对水样进行预处理和具测量范围宽等到优点。氨氮含

量较高时，尚可采用蒸储-酸滴定法。

二、水样的保存

水样采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶内，并应尽快分析，必要时可加硫酸将水样酸化至pH<2,于2—5C

下存放。酸化样品应注意防止吸收空气中的氨而遭致污染。

三、水样的预处理

水样带色或浑浊以及含其他一些干扰物质，影响氨氮的测定。为此，在分析时需作适当的预处理。时较

清洁的水，可采用絮凝沉淀法，对污染严重的水或工业废水，那么以蒸储法使之消除干扰。

1.絮凝沉淀法：加适量的硫酸纬于水样中，并加氢氧化钠使溶液呈碱性，生成氢氧化锌沉淀，再经过

滤除去颜色和浑浊等。

(1)仪器与试剂

①100ml具塞量筒或比色管。

②10%(m/v)硫酸锌溶液：称取10g硫酸锌溶于水，稀释至100ml。

③25%氢氧化钠溶液：称取25g氢氧化钠溶于水，柿释全ICOml,贮十聚乙烯瓶中。

④硫酸，P=1.84o

(2)步骤

取100ml水样于具塞量简或比色管中，参加1ml10%硫酸锌溶液和0.1—0.2ml25%氢氧化钠溶液，

调节pH至10.5左右，混匀。放置使沉淀，用经无氨水充分洗涤过的中速滤纸过滤，弃去初液液20向。

2.蒸馆法

调节水样的pH使在6.0—7.4的范围，参加适量氧化镁使呈微碱性，蒸

馆释出的氨，被吸收F硫酸或做酸溶液中。采用纳氏比色法或酸滴定法时，

以硼酸溶液为吸收液，采用水杨酸-次氯酸比色法时，那么以硫酸溶液为吸

收液。

(I)仪器与试剂

①带氮球的定氮蒸储装置：500ml凯氏烧瓶、氮球、直形冷凝管和导管，

装置如图。

②无氨水制备：I蒸储法：每升蒸储水中加0.1ml硫酸，在全玻璃蒸储器

中重蒸锵，弃去50ml初储液，接取其余储出液「具塞磨口的玻璃瓶中，密

塞保存。

II离子交换法：使蒸储水通过强酸性阳离子交换树脂柱。水样稀释及试剂配

制均用无氨水。

③lmol/1盐酸溶液。

④lmol/1氢氧化钠溶液。

⑤轻质氧化镁(MgO)：将氧化镁在500C下加热，以除去碳酸盐。

@0.05蛤臭百里酚蓝指示液

⑦防沫剂，如石腊碎片、玻璃珠。

⑧吸收液：I硼酸溶液：称取20g硼酸溶于水，稀释至【LII硫酸(ILSOJ溶液：O.Olmol/L。

(2)步骤

①蒸储装置的预处理：加250H1蒸馅水于凯氏烧瓶中。加0.25g轻质氧化镁和数粒玻璃珠，加热蒸储

至播出液不含氨为止，弃去瓶内残液。

②分取250nli水样(如氨氮含量较高，可分取适量并加水至250ml,使氨氮含量不超过2.5mg),移入

凯氏烧瓶中加数滴溟百里酚蓝指示液，用氢氧化钠溶液或盐酸调节至川7左右(水样溶液变蓝)。参加

0.25g轻质氧化镁和数粒玻璃珠，立即连接氮球和冷凝管，导管下端插入吸收液液面下。加热蒸储，至

馆出液达200ml时，停止蒸储。定容至250ml。(采用酸滴定法或纳氏比色法时，以50ml硼酸溶液为吸

收液；采用水杨酸-次氯酸盐比色法时，改用50ml0.01mol/L硫酸溶液为吸收液。)

四、考前须知

(1)蒸储时应防止发生暴沸，否则可造成储出液温度升高，氨吸收不完全。

(2)防止在蒸储时产生泡沫，必要时可加少许石腊碎片于凯氏烧瓶中。

(3)如含余氯，那么应参加适量0.35%硫代硫酸钠溶液，每0.5ml可除去().25mg余氯

王、水样的测定

(一)、纳氏试剂光度法

1.方法原理

碘化汞和碘化钾的碱性溶液与氨反响生成淡红色胶态化合物，此颜色在较宽的波长范围内具强烈吸

收。通常测量用波长在410—425nm范围。

2.干扰及消除

脂肪胺、芳香胺、醛类、丙酮、醇类和有机氯胺类等有机化合物，以及铁、钵、镁和硫等无机离子,

因产生异色或浑浊亦影响比色。为此，须经絮凝沉淀过滤或蒸谭预处理，易挥发的复原性干扰物质，还

可在酸性条件下加热以除去。对金属离子的干扰，可参加适量的掩蔽剂加以消除。

3.方法的适用范围

本法最低检出浓度为0.025mg/L(光度法)，测定上限为2mg/L0采用目视比色法，最低检出浓度为

O02mg/L。水样作适当的预处理后，本法可适用于地面水、地下水、工业废水和生活污水。

4.仪器与试剂

(1)分光光度计、比色管。.

(2)纳氏试剂

可选择以下一种方法制备：

①称取20g碘化钾溶于水中，辿搅拌边分次少量参加二氯化汞(HgCh)结晶粉末(约10g),至出现朱红

色沉淀不易溶解时，改为滴加饱和二氯化汞溶液，并充分搅拌，当出现微量朱红色沉淀不再溶解时，停

止滴加氯化汞溶液。

另称取60g氢氧化钾溶于水，并稀释至250ml,冷却至室温后，将上述溶液在搅拌下，徐徐注入氢氧化钾溶液

中，用水稀释至400ml,混匀。静置过夜，将上清液移入聚乙烯瓶中，密塞保存。

②称取16g氢氧化钠，溶于50ml水中，充分冷却至室温。

另称取7g碘化钾和10g碘化汞(HgL)溶于水，然后将此溶液在搅拌下徐徐注入氢氧化钠溶液中，用

水稀释至100ml,贮于聚乙烯瓶中，密塞保存。

(3)酒石酸钾钠溶液

称取50g(KNaC4HQ6・4H2O)溶于100ml水中，加热煮沸以除去氨，放冷，定容至100mL

(4)钱标准贮备溶液

称取3.819g经100℃枯燥过的氯化铉(NHQ)溶于水中，移入1000ml容量瓶中，稀释至标线。此

溶液每亳升含LOOmg氨氮。

(5.1铁标准使用溶液

取5.00ml镂标准贮备液于50cmi容量瓶中，用水稀释至标线。此溶液每亳升含O.OlOmg氨氮。

注：配制试剂用水均应用无氨水

5.实验步骤

(I)校准曲线的绘制

吸取0、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00和10.0ml♦标准使用液于50ml比色管中加水至标线，加1.0ml

酒石酸钾钠溶液,混匀。加1.5ml纳氏试剂,混匀。放置lOmin后，在波长420nm处,用光程20mm比

色皿，以水为参比，测量吸光度。

由测得的吸光度，减去零浓度空白管的吸光度后，得到校正吸光度，绘制以氨氮含量(mg)对校正

吸光度的校准曲线。

(2)水样的测定

①分取适量经絮凝沉淀预处理后的水样［使氨氮含量不超过O.lmg),参加50ml比色管中，稀释至标

线，力口1.0ml酒石酸钾钠溶液，混匀，力口1.5ml纳氏试剂，混匀。放置lOmin后，同校准曲线步骤测量

吸光度。

②分取适量经蒸储预处理后的储出液，参加50ml比色管中，加一定量lmol/1氢氧化钠溶液以中和硼酸,

稀释至标线。加1.0ml酒石酸钾钠溶液,混匀,加1.5ml纳氏试剂,混匀。放置lOmin后，同校准曲线

步骤测量吸光度。

13)空白试验：以无氨水代替水样，作全程序空白测定。

六、计算

由水样测得的吸光度减去空白试验的吸光度后，从校准曲线上查得氨氮含量(mg)

①经絮凝沉淀预处理

氨氮(N,mg/L)=-xlOOO

式中，m一由校准曲线查得的氨氮量(mg)；V一预处理后比色所取水样体积(ml)。

②经蒸储法预处理

氨氮(N,mg/L)=-x^Q-xlOOO

丫V水

式中，m一由校准曲线查得的氨氮量(mg)；V一预处理后比色所取水样体积(ml)。

V水一预蒸窗水样体枳

七、考前须知

(1)纳氏试剂中碘化汞与碘化钾的比例，对显色反响的灵敏度有较大影响。静置后生成的沉淀应除去。

(2)滤纸中常含痕量铉盐，使用时注意用无氨水洗涤。所用玻璃器皿应防止实验室空气中氨的沾污。

(二)、滴定法

1.方法原理

滴定法仅适用于已进行蒸镭预处理的水样。调节水样至Ph6.0—7.4范围，参加氧化镁使呈.微碱性。

加热蒸储，释出的氨被吸收入硼酸溶液中，以甲基红•亚甲蓝为指示剂，用酸标准溶液滴定僻出液的钱。

当水样中含有在此条件下，可被蒸储出并在滴定时能与酸反响的物质，如挥发性胺类等，那么将使

测定结果偏高。

2.仪器试剂

(1)酸式滴定管、锥形瓶

(2)混合指示液:称取200mg甲基红溶于100ml95%乙醇；另称取lOOmg亚甲基蓝(methyleneblue)溶

于50ml95%乙醇。以两份甲基红溶液与一份亚甲蓝溶液混合。混合液一个月配制一次。

注：为使滴定终点明显，必要时添加少量甲基红溶液或亚甲蓝溶液于混合指示液中，以调节二者的

比例至适宜为止。

(3)硫酸标准溶液(l/2H2S04=0.020mol/L)：分取5.6ml(l+9)硫酸溶液于1000ml容量瓶中,稀释至标

线，混匀。按下述操作进行标定。

称取经180℃枯燥2h的基准试剂级无水碳酸钠(Na2co：,)约0.5g(称准至0.0001g),溶于新煮沸放冷

的水中，移入500ml容量瓶中，稀释至标线。移取25.00ml碳酸钠溶液于150ml锥形瓶中，加25ml水,

加1滴0.05%甲基橙指示液，用硫酸溶液滴定至淡红色止。记录用量，用下式计算硫酸溶液的浓度。

硫酸溶液浓度mol/1)=VVxl()()()x—

Vx52.995500

式中，w一碳酸钠的重量(g)V一硫酸溶液的体积(ml)。

(4)0.05%甲基橙指示液

3.实验步骤

(1)水样的测定

于全部经蒸储预处理、以硼酸溶液为吸收液的储出液中，加2滴混合指示液，用0.020mol/L硫酸

溶液滴定至绿色转变成淡紫色止，记录用量。

(2)空白试验

以无氨水代替水样，同水样全程序步骤进行测定。

计算

氨氮(N,mg/l)=史处M止0。0

V

式中，A一滴定水样时消耗酸溶液体积(ml)：B一空白试验消耗硫酸溶液体积(ml)

M一硫酸溶液浓度［mol/1);V—水样体积(ml);14一氨氮(N)摩尔质星。

实验三室内空气中甲醛的取样与测定一一AHMT分光光度法

一、实验提要

甲醛(IICH0)无色气体，易溶于水和乙醇。甲醛对皮肤和粘膜有强烈的刺激作用，可使细

胞中的蛋白质凝固变性，抑制一切细胞机能，由于甲醛在体内生成甲醵而对视丘及视网膜有较

强的损害作用。甲醛对人体健康的影响主要表现在嗅觉异常、刺激、过敏、肺功能异常及免疫

功能异常等方面。

室内空气中甲醛主要来源于室内装饰的人造板材、人造板制造的家具、含有甲醛成分并有

可能向外界散发的其他各类装饰材料及燃烧后会散发甲醛的材料。

3

室内空气质量标准规定甲醛的最高允许含量为0.10mg/mo

空气中甲醛的测定方法主要有AHMT分光光度法、乙酰丙酮分光光度法、酚试剂分光光度

法、气相色谱法、电化学传感器法等。

1.实验目的

(1)了解和掌握室内空气中甲醛的采样方法；

(2)了解室内空气中甲醛的测定方法，掌握AHMT分光光度法测定甲醛的方法。

2.实验原理

空气中甲醛与4-氨基-3-联氨・5-筑基・1,2,4-三氮杂茂在碱性条件下缩合，然后经高碘酸

钾氧化成6-疏基-5-三氮杂茂［4,3-b］-S-四氮杂苯紫红色化合物，其色泽深浅与甲醛含量成正比。

AHMT分光光度法测定范围为2mL样品溶液中含0.2〜3.2ug甲醛。假设采样流量为

lL/iniii＞采样体积为20L,那么测定浓度范围为0.01~0.16mg/iir'o

测定甲醛时，乙醛、丙醛、正丁醛、丙烯醛、丁烯醛、乙二醛、苯(甲)醛、甲醇、乙醇、

正丙醇、正丁醇、仲丁醇、异丁醇、异戊醇、乙酸乙酯无影响：二氧化硫共存时，使测定结果

偏低。因此对二氧化硫干扰不可无视，可将气样先通过硫酸锌滤纸过滤器，予以排除。

二、仪器、试剂及材料

1仪器材料

(1)空气采样器：流量范围0〜IL/min；

(2)多孔玻板吸收管：10mL容量、棕色；

(3)10mL具塞比色管；

(4)可见光分光光度计。

2试剂

(1)吸收液：称取1g三乙醇胺、0.25g偏重亚硫酸钠和0.25g乙二胺四乙酸二钠溶于水中

并稀释至1000mL。

(2)0.5%4-氨基-3-联氨-5-筑基-1,2,4•三氮杂茂(简称AHMT)溶液:称取0.25gAHMT

溶于0.5mol/L盐酸中，并稀释至50mL,此试剂置于棕色瓶中，可保存半年。

(3)5mol/L氢氧化钾溶液：称取28.0g氢氧化钾溶于100mL水中。

(4)1.5%高碘酸钾溶液：称取1.5g高碘酸钾溶于0.2mol/L氢氧化钾溶液中，并稀释至

100mL,于水浴上加热溶解，备用。

(5)0.1000mol/L碘溶液：称量40g碘化钾，溶于25mL水中，参加12.7g碘。待碘完全

溶解后，用水定容至1000mL。移入棕色瓶中，暗处贮存。

(6)lmol/L氢氧化钠溶液：称量40g氢氧化钠，溶于水中，并稀释至1000mL。

(7)0.5mol/L硫酸溶液:取28mL浓硫酸缓慢参加水中,冷却后,稀释至1000mL。

(8)硫代硫酸钠标准溶液［c(Na2s203)=0.1000mol/L］：可购置标准试剂配制。

(9)0.5%淀粉溶液：将0.5g可溶性淀粉，用少量水调成糊状后，再参加100mL沸水，并

煮沸2~3min至溶液透明。冷却后，参加0.1g水杨酸或0.4g氯化锌保存。

(10)甲醛标准贮备溶液：取2.8mL含量为36%~38%甲醛溶液，放入1L容量瓶中，加

0.5mL硫酸并用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL约Img甲醛。准确浓度用碘量法标定。

甲醛标准贮备溶液的标定：量取20.00mL甲醛标准贮备溶液，置于250mL碘量瓶中。参

加20.00mL0.0500mol/L碘溶液和15mLlmol/L氢氧化钠溶液,放置15mino参加20mL0.5mol/L

硫酸溶液，再放置15min,用O.lOOOmol/L硫代硫酸钠溶液滴定，至溶液呈现淡黄色时，参加

lmL0.5%淀粉溶液，继续滴定至刚使蓝色消失为终点，记录所用硫代硫酸钠溶液体积。同时用

水作试剂空白滴定。甲醛溶液的浓度用下式计巢

(V!-V2)XMX15

Cz—(3-1)

2()

式中：C一一甲醛标准贮备溶液中甲醛浓度（mg/ml）：

V1——滴定空白时所用硫代硫酸钠标准溶液体积（ml）；

V2——滴定甲醛溶液时所用硫代硫酸钠标准溶液体积（ml）；

M一一硫代硫酸钠标准溶液的摩尔浓度（mol/L）；

15——甲醛的当量；

20一一所取甲醛标准溶液的体积（ml）。

取上述标准溶液稀释10倍作为贮备液，此溶液置于室温下可使用1个月。

（II）甲醛标准使用溶液：用时取上述甲醛贮备液，用吸收液稀释成1.00mL含2.00ug甲

醛。

三、实验内容

1.标准曲线的测定

取7支10mL具塞比色管，按表3-1制备标准色列管。

表3・1甲醛标准色列管

管号0123456

标准溶液（mL）0.00.10.20.40.81.21.6

吸收溶液（mL）2.01.91.81.61.20.80.4

甲醛含量（ug）0.00.20.40.81.62.43.2

各管参加1.0mL5moi/L氢氧化钾溶液，1.0mL0.5%AHMT溶液，盖上管塞，轻轻颠倒混匀

三次，放置20min。参加0.3mL1.5%高碘酸钾溶液,充分振摇,放置5min。用10mm比色皿,

在波长550nm下,以水作参比，测定各管吸光度。

2采样

用一个多孔玻板吸收管，参加5ml吸收液，标记吸收液液面位置，以l.OL/min流量，采

气20L。并记录采样时的温度和大气压力。

3样品测定

采样后，补充吸收液到采样前的体积。准确吸取2mL样品溶液于10mL比色管中，按制作

标准曲线的操作步骤测定吸光度。

在每批样品测定的同时，用2mL未采样的吸收液，按相同步骤作试剂空白值测定。

四、实验数据整理

1校准曲线的绘制

表3・2甲醛标准曲线测定结果

比色管序号

甲醛含量(ug)

吸光度

校正吸光度

回归方程相关系数r

将标准色列测得的吸光度扣除试剂空白(零浓度)的吸光度，得到校准吸光度y值。以甲

醛含量X(ug)为横坐标，校准吸光度y为纵坐标，绘制标准曲线，并计算回归方程式。

y=bx+ab为校准曲线的斜率，a为校准曲线的截距。

以斜率的倒数作为样品测定计算因子Bs(ug/吸光度)=1/bo

2.结果计算

(1)将采样体积按公式(3-2)换算成标准状态下的采样体积

式中：Vo一一标准状态下的采样体积(L)；

Vt-----采样体积，丫1=采样流量(L/min)X采样时间(min)；

t一一采样点的气温(℃)；

To一一标准状态下的绝对温度273K；

p-----采样点的大气压力(kpa)；

po-----标准状态下的大气压力(lOlkpa)o

(2)空气中甲醛浓度按下式(3-3)计算

(A-\-a)xBs

式中：C-----空气中甲醛浓度(mg/nf)；

A一一样品溶液的吸光度；

Ao——空白溶液的吸光度；

a——标准曲线截距

考前须Bs一—计算因子，由所绘标准曲线得到(Ug/吸光度值)；

Vo-----标准状态下的采样体积(L)；

1.进行V1――采样时吸收液体积(ml)；度0.5m〜1.5m之间。

V2——分析时取样品体积(ml)。

--原子荧光光度法

一、概述

汞及其化合物属于剧毒物质，主要来源于金属冶炼、仪器仪表制造、颜料、塑料、食盐电解及军工

等废水。天然水中汞含量一般不超过0」吗/L,我国饮用水限值为O.OOlmg/L。汞可在体内蓄积，进入水

体的无机汞离子可转变为毒性更大的有机汞，经食物链进人人体，引起全身中毒。汞是我国实施排放总

量控制的指标之一。

二、原理

汞是常温下唯一的液态金属，且有较大的蒸气压，原子荧光光度计利用汞蒸气对光源发射253.7nm

光具有特征吸收来测定汞含量。

样品中的汞离子被复原剂复原为单质汞，再气化成汞蒸气。其基态汞原子受到波长为253.7nm的紫

外光激发，当激发态求原子被激发时使辐射出相同波长的荧光。在给定的条件下和较低的浓身范围内，

荧光强度与汞的浓度成正比。

三、仪器与试剂

1、仪器

原子荧光光度仪：AF-640A

2、试剂

（1）浓硫酸：优级纯。

⑵浓硝酸：优级纯。

（3）浓盐酸：优级纯。

（4）5%硝酸：取5nli浓硝酸用水稀释至100ml（含有0.5g/L的重格酸钾）

（4）5%高锌酸钾溶液：称取分析纯高镭酸钾5g,溶于蒸储水中，用水稀释到100mL。

⑸10%盐酸羟胺溶液：称取10g盐酸羟胺（NH20HHe1）溶于蒸储水中稀释至lOOinLe（以2.5L/min的流

量通氮气或干净空气30min,以驱除微量汞）。

⑹汞标准贮备液：直接购置汞标准贮备液（1000mg/L）o

⑺汞标准使用液：用购置的汞标准贮备液用5%HNO3溶液稀释成含汞100吆/L的汞标准使用液。

⑻0.05%硼氢化钾溶液：a称取2g的氢氧化钾溶于50ml水中，加1g硼氢化钾并使其溶解，用水稀释至

100ml,摇匀。此溶液为设硼氢化钾。b称取2g氢氧化钾溶于约200ml的水中，参加1%硼氯化钾溶液

50ml,用子水稀释至1000mL,此溶液为0.05%硼氢化钾，临用时配制。

⑼5%盐酸溶液。

⑩中性洗涤剂。

四、实验步骤

1、发样预处理

将发样用50℃中性洗涤剂水溶液洗15min,再用自来水、蒸储水冲洗，上述过程目的是去除油脂污

染物，将洗净的发样在空气中晾干，用不锈钢剪刀剪成3mm长，保存备用。

2、发样消解

准确称取20~30mg洗净的枯燥发样于50mL烧杯中，力0人5%高镒酸钾溶液8mL，小心加入浓硫酸

5mL,盖上外表皿。于电热板上小心加热至发样完全消解，如消解过程中紫红色消失应立即补充滴加高

锦酸钾溶液，保持紫红色不退。冷却后，滴加10%盐酸羟胺溶液至紫红色刚消失，以除去过量的高锌酸

钾，所得溶液不应有黑色残留物（有可能有白色残留物），稍静置（去氯气），转移至100mL容量瓶中，

用5%HNO3溶液稀释至标线，待测。

3、空白试验

不加发样，其余操作与发样消解操作步骤相同。做空白试验。

4、标掂曲线的绘制

标液参加l（）O^g/L用5%HNO3（V/V）稀至最终Hg的浓度

序号标准溶液体积（ml）最终体积（ml）（Mg/L）

10.00KX)0.0

20.101000.1

30.201000.2

40.401000.4

50.80i(X)0.8

61.001(X)1.0

可根据实际样品的浓度范围配制适宜浓度的标准系列，溶液体积也可以根据实际需要配制。溶液最

终用5%HNO3定容。

5、发样的测定

将上述消解处理后的发样样品，取适量上清液测定。标准曲线所得到的发样浓度扣除空白试验所得

到的浓度即为所求。

王、计算

六、考前须知：

(1)消解是本实验的重要步骤，也是容易出错的步骤，必须仔细操作。

⑵由于方法灵敏度很高，因此实验室环境和试剂纯度要求很痛，应予注意。

七、思考题

冷原子吸收法和冷原子荧光法测定水样中的汞，在原理和仪器

方面有哪些主要相同和不同之处？

722s型光度计的使用

1.结构(见图1-2-2)

2.使用方法

<1)预热：仪器开机后灯及电子局部需热平衡，故开机预

热30分后才能进行测定工作，如紧急应用时请注意随时调0,

调100%To

<2)调零：翻开试样盖(关闭光门)或用不透光

材料在样品室中遮断光路，然后按“0%”键，即能自动调

整零位。

(3)调整100%T：将用作背景的空白样品置入样品1-t/100%T键2-I/0%T键3-Funtion键

室光路中，盖下试样盖(同时翻开光门)按下“100%丁键4-M0DE键5-试样槽架拉杆6-显示窗4位

即能自动调整100%T(一次有误差时可加按一次)。LED数字7—TRANS指示灯8-ABS指示灯

指示灯指示灯-样品室

注：调整100%时整机自动增益系统重调可能影响0%,调整9-FACT10-C0NC15

-波氏指示窗-波氏调节钮

后请检查0%,如有变化可重调0%一次。1617

(4)调整波长：使用仪器上唯一的旋钮17,即可方便地调整仪器当前测试波长，具体波长由旋钮左侧的

显示窗16显示，读出波长时目光垂直观察。注：本仪器因采用机械联动切换滤光片装置，故当旋钮转

动经过480nm时会有金属接触声如在480nm1000间存在轻微金属磨擦声，属正常现象。

(5)改变试样槽位置让不同样品进入光路：仪器标准配置中试样槽架是四位置的，用仪器前面的试样槽

拉杆来改变，翻开样品定盖以便观察样品槽中的样品位置最靠近测试者的为“0”位置，依次为“1”、“2”、

“3”位置，对应拉杆推向最内为“0”位置，依次向外拉出相应为“