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第三章晶体结构与性质第4节配合物与超分子第1课时配合物【思考】无水硫酸铜是白色的,但CuSO4·5H2O晶体却是蓝色的,这是为什么呢?CuSO4·5H2O晶体无水硫酸铜下表中的少量固体溶于足量的水中,观察实验现象并填写下列表格固体CuSO4白色CuCl2绿色CuBr2深褐色NaCl白色K2SO4白色KBr白色哪些溶液呈天蓝色实验说明什么离子呈天蓝色,什么离子没有颜色【实验3-2】下表中的少量固体溶于足量的水中,观察实验现象并填写下列表格固体CuSO4白色CuCl2绿色CuBr2深褐色NaCl白色K2SO4白色KBr白色哪些溶液呈天蓝色实验说明什么离子呈天蓝色,什么离子没有颜色蓝色蓝色蓝色无色无色无色Cu2+呈天蓝色,Na+、K+、SO42-、Cl-、Br-呈无色【实验3-2】溶液呈蓝色与Cu2+和H2O有关,与SO42-、Cl-、Br-、Na+、K+无关实验证明,硫酸铜晶体和Cu2+的水溶液呈蓝色,实际上是Cu2+和H2O形成的[Cu(H2O)4]2+呈蓝色。思考:Cu2+与H2O是如何结合的呢?Cu2+的价层电子构型3d9,4s和4p轨道是空的[Cu(H2O)4]2+的形成[Cu(H2O)4]2+平面正方形激发杂化dsp2杂化H2OH2OH2OH2O与普通共价键对比H2OH2OH2OH2O+(1)概念:成键原子或离子一方提供空轨道,另一方提供孤电子对而形成的“电子对给予-接受”的键一、配位键(2)特点:

配位键是一种特殊的共价键,具有方向性和饱和性(3)表示方法:(A提供孤电子对)A→B(B提供空轨道)或A—B[Cu(H2O)4]2+叫做四水合铜离子平面正方形H2O

↓H2O→Cu←OH2

↑H2O2+H2O

H2O

Cu

OH2

H2O2+(1)概念:

把金属离子或原子(称为中心离子或原子)与某些分子或离子(称为配体或配位体)以

配位键结合形成的化合物称为配位化合物,简称配合物。如[Cu(NH3)4]SO4、[Ag(NH3)2]OH等。(2)组成:

配合物由内界和外界构成,配离子是内界,内界由中心原子(或离子)和配体构成。外界是带异号电荷的离子。二、配位化合物[Cu(H2O)4]

SO4内界(配离子)外界(离子)中心离子配位数配位原子配位体内界与外界以离子键结合,在水中完全电离,内界较稳定=[Cu(H2O)4]2++SO42-通常是过渡元素的原子或离子,如Fe、Ni、Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+、Co3+、Cr3+等分子CO、NH3、H2O等,阴离子F-、CN-、Cl-等。配位原子必须有孤电子对[Cu(H2O)4]SO4实验操作宏观现象辨识微观本质探析向硫酸铜溶液中逐滴加入氨水继续添加氨水再加入乙醇【实验3-3】[Cu(H2O)4]2+能转化为其他的配合物吗?实验操作宏观现象辨识微观本质探析向硫酸铜溶液中逐滴加入氨水继续添加氨水再加入乙醇生成蓝色沉淀Cu2++2NH3·H2O=Cu(OH)2↓+2NH4+蓝色沉淀溶解溶液变为深蓝色Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4](OH)2析出深蓝色晶体生成[Cu(NH3)4]SO4·H2OCu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4]2++2OH-深蓝色【实验3-3】[Cu(H2O)4]2+能转化为其他的配合物吗?思考:与的稳定性?比较CuSO4(aq)

Cu(OH)2氨水氨水深蓝色溶液蓝色溶液[Cu(NH3)4]2+蓝色沉淀[Cu(H2O)4]2++4NH3=[Cu(NH3)4]2++4H2O蓝色溶液深蓝色溶液[Cu(H2O)4]2+解释:H2O、NH3同为中性分子,但电负性N<O,N比O更容易给出孤对电子对,NH3的配位能力强于H2O,所以NH3与Cu2+形成的配位键更强。H2O

H2O

Cu

OH2

H2O2+NH3

H3N

Cu

NH32+NH3

【实验3-4】宏观辨识——现象:宏观探析——本质:生成颜色跟血液相似的红色溶液……Fe3++SCN-[Fe(SCN)]2+[Fe(SCN)]2++SCN-

[Fe(SCN)2]+[Fe(SCN)5]2-+SCN-[Fe(SCN)6]3-应用鉴定Fe3+电影特技和魔术表演血红色配位数为1~6【实验3-4】KSCN溶液时少量的,主要产物是[Fe(SCN)]2+Fe3++nSCN-[Fe(SCN)n]3-n(n=1-6,随SCN-的浓度而异)实验操作宏观现象辨识微观本质探析NaCl溶液中滴入几滴AgNO3溶液再滴入氨水【实验3-5】实验操作宏观现象辨识微观本质探析NaCl溶液中滴入几滴AgNO3溶液再滴入氨水生成白色沉淀Ag++Cl-=AgCl↓白色沉淀溶解AgCl+2NH3=[Ag(NH3)2]ClAgCl+2NH3=[Ag(NH3)2]++Cl-【实验3-5】命名顺序:自右向左[Cu(NH3)4]SO4命名为:Na3[AlF6]命名为:K3[Fe(CN)6]命名为:

K4[Fe(CN)6]命名为_______________________[Ag(NH3)2]OH命名为_____________________

配离子的命名:配位体数——配位体名称——“合”字——中心离子的名称——中心离子的化合价氢氧化二氨合银(Ⅰ)六氰合亚铁(Ⅱ)酸钾硫酸四氨合铜(II)六氟合铝(III)酸钠六氰合铁(III)酸钾俗名赤血盐俗名黄血盐三、配合物的命名配合物广泛存在于自然界中,跟人类生活有密切关系。四、配合物的应用在生命体中的应用叶绿素血红素酶维生素B12钴配合物含锌的配合物Fe2+的配合物Mg2+的配合物血红素维生素B12在医药中的应用抗癌药物信息:药物Pt(NH3)2Cl2用于癌症治疗,可有效阻止癌细胞分裂请画出Pt(NH3)2Cl2的两种结构式顺铂反铂在生产生活中的应用王水溶金电解氧化铝的助熔剂Na3[AlF6]热水瓶胆镀银[Ag(NH3)2]+H[AuCl4]

热水瓶胆镀银(银镜反应)

[Ag(NH3)2]OH

电解氧化铝的助熔剂

Na3[AlF6]王水溶金配合物

H[AuCl₄]思考与讨论:1.NH3和BF3可以通过配位键形成NH3·BF3,试分析提供孤电子对、空轨道的分别是哪种原子?你能写出NH3·BF3的结构式吗?五、常见含配位键的物质2.请问H3BO3是几元酸OHOHHOB[]_||—B(OH)3H2O⇌+H++OH-+NaOH=Na[B(OH)4]B(OH)3+Al(OH)3NaOH=Na[Al(OH)4]+..Al(OH)3​+H2​O⇌[Al(OH)4​]−+H+3.铵根离子是如何形成的?

D课堂练习2.配合物Na2[Fe(CN)5(NO)]可用于离子检验,下列说法不正确的是(

)A.配离子为[Fe(CN)5(NO)]2-,中心离子为Fe3+,配位数为6,配位原子有C和NB.该配合物为离子化合物,易电离,1mol该配合物电离共得到的离子数目为3NAC.1mol该配合物中σ键的数目为12NAD.此配合物中存在离子键、配位键、极性键、非极性键D3.回答下列关于配合物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O的问题。(1)[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O中提供孤电子对的是什么粒子?

Cl-、H2O(2)[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O在溶液中电离出什么离子?

[TiCl(H2O)5]2+、Cl-(3)1

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