2026《金版教程》高考复习方案化学经典版-第4讲 醛　酮

0第十一单元

有机化学基础第4讲醛酮1.知道醛、酮的典型代表物的组成、结构及性质。2.知道醛、酮与其他有机物的相互转化。3.认识有机物分子中官能团之间的相互转化。课时作业02目录CONTENTS高考真题演练011．醛(1)组成与结构醛是由__________________与_______相连而构成的化合物，官能团为________________，饱和一元醛的通式为______________。(2)常见醛的物理性质烃基(或氢原子)物质颜色气味状态溶解性甲醛(HCHO)__________________________________________________乙醛(CH3CHO)_________________________________________________醛基醛基(或—CHO)CnH2nO(n≥1)无色强烈刺激性气味气体易溶于水无色刺激性气味液体与水、乙醇互溶(4)在生产、生活中的作用和影响①35%～40%的甲醛水溶液称为____________，具有杀菌消毒作用和防腐性能，常用作防腐剂和消毒剂，用于种子消毒和浸制生物标本。但甲醛有毒，不可用于食品保鲜。②劣质的装饰材料中挥发出的_______，对环境和人体健康影响很大，是室内主要污染物之一。2．酮(1)组成与结构酮是_______与_____________相连的化合物，其结构可表示为____________。_______是最简单的酮。福尔马林甲醛羰基两个烃基丙酮(2)化学性质(以丙酮为例)①不能被银氨溶液、新制Cu(OH)2等弱氧化剂氧化。②催化加氢___________________________________。③与HCN加成

_______________。判断下列说法的正误，并指出错误说法的错因。(1)醛基的结构简式可以写成—CHO，也可以写成—COH。()错因：______________________________________________________________(2)甲醛、乙醛、丙醛均无同分异构体。()错因：______________________________________________________________(3)欲检验CH2===CH—CHO分子中的官能团，应先检验“”后检验“—CHO”。()错因：_____________________________________________________________________________________________________________________________________________××醛基不能写成—COH。丙醛与丙酮互为同分异构体。×

检验“”一般用溴水或KMnO4(H＋)溶液，而两试剂均可氧化“—CHO”，故应先检验“—CHO”，后检验“”。(4)1molHCHO与足量银氨溶液充分反应，可生成2molAg。()错因：______________________________________________________________________________________________________________________________________(5)乙醛分子中的所有原子都在同一平面上。()错因：______________________________________________________________________________________________________________________________________××

甲醛分子中相当于有2个—CHO，故1molHCHO与足量银氨溶液充分反应，可生成4molAg。CH3CHO分子中甲基碳原子为饱和碳原子，形成四面体结构，故所有原子不可能共平面。1．醛基的定性与定量检验方法(1)定性检验2．银镜反应的注意事项(1)试管内壁必须洁净。(2)银氨溶液随用随配，不可久置。(3)水浴加热，不可用酒精灯直接加热。(4)加热时不可振荡或摇动试管，防止生成的银被空气中的氧气氧化成Ag2O(黑色)。(5)乙醛用量不宜太多，一般加3滴。(6)银镜可用稀HNO3浸泡洗涤除去。3．与新制的Cu(OH)2反应的注意事项(1)所用的Cu(OH)2必须是新制的，而且制备时，NaOH溶液必须明显过量。(2)加热时必须将混合液加热至沸腾，才能看到明显的砖红色沉淀。(3)加热煮沸时间不能过长，防止Cu(OH)2受热分解成黑色的CuO。4．含有碳碳双键和醛基的有机物中官能团检验的顺序银氨溶液或新制Cu(OH)2为弱氧化剂，不能氧化碳碳双键，但溴水或酸性KMnO4溶液为强氧化剂，可氧化—CHO，故应先检验—CHO，再检验碳碳双键。角度一理解与辨析醛、酮的结构与性质1．下列叙述正确的是(

)A．醛和酮都含有

，二者的化学性质相似B．能发生银镜反应的物质是醛，1mol醛与银氨溶液反应只能还原出2molAgC．醛类化合物既能发生氧化反应又能发生还原反应D．丙醛、丙酮、丙酸均能与氢气在催化剂作用下发生加成反应2．(2025·南京市、盐城市高三调研测试)化合物Z是抗肿瘤活性药物中间体，其合成路线如下：下列说法不正确的是(

)A．X中含有醛基和醚键B．X、Y可用FeCl3溶液或2%银氨溶液进行鉴别C．Z分子中存在手性碳原子D．该转化过程中包含加成、消去、取代反应角度二分析与推测醛、酮与其他有机物的转化3．化合物A()可由环戊烷经三步反应合成，则下列说法错误的是(

)A．反应1可用的试剂是氯气B．反应3可用的试剂是氧气和铜C．反应1为取代反应，反应2为消去反应D．A可通过加成反应合成Y4．已知：醛分子在稀碱溶液存在下，可发生羟醛缩合反应，生成羟基醛，如：试写出以乙烯为原料合成正丁醇的各步反应的化学方程式。角度三归纳与论证醛基的检验与鉴别5．某甲酸溶液中可能含有少量甲醛，用下列方法可以证明的是(

)A．加入新制的Cu(OH)2加热，有砖红色沉淀产生，则含甲醛B．能发生银镜反应，则含甲醛C．先将试液充分进行酯化反应，收集生成物进行银镜反应，若有银镜产生，则含甲醛D．将该溶液与足量NaOH溶液混合后蒸馏，若其蒸馏产物可发生银镜反应，则含甲醛解析：甲醛和甲酸都含有醛基，直接加入新制Cu(OH)2或银氨溶液，不能检验是否含有甲醛，A、B不能证明；若试液先发生酯化反应，生成的甲酸酯仍含有醛基，且酯化反应为可逆反应，加入新制Cu(OH)2或银氨溶液不能检验是否含有甲醛，C不能证明。6．我国盛产山茶籽精油，其主要成分柠檬醛可以合成具有工业价值的β­紫罗兰酮，转化过程如下：(1)要检验柠檬醛中含有碳碳双键，需要使用下列试剂中的________(按反应顺序填试剂标号)。A．氢氧化钠溶液B．酸性高锰酸钾溶液C．银氨溶液D．碳酸钠溶液CB

(2)写出柠檬醛和新制氢氧化铜反应的化学方程式：____________________________________________________________。(3)柠檬醛有多种同分异构体，能满足下列条件的同分异构体有________种。A．含有一个

的六元环结构，六元环上只有一个取代基B．能发生银镜反应15解析：(3)柠檬醛的分子式为C10H16O，去掉—C6H9后还剩—C4H7O，因能发生银镜反应，故含有醛基，六元环上的取代基可为—CH2CH2CH2CHO、—C(CH3)2CHO、—CH(CH3)CH2CHO、—CH(CHO)CH2CH3、—CH2CH(CHO)CH3，共5种，在环上有3种取代位置，所以符合条件的同分异构体有5×3＝15种。高考真题演练1．(2024·福建卷)药物中间体1，3­环己二酮可由5­氧代己酸甲酯合成，转化步骤如下：下列说法或操作错误的是(

)A．反应须在通风橱中进行B．减压蒸馏去除CH3OH、5­氧代己酸甲酯和DMFC．减压蒸馏后趁热加入盐酸D．过滤后可用少量冰水洗涤产物解析：减压蒸馏后不能趁热加入盐酸，因为盐酸具有挥发性，C错误。2．(2023·山东卷)有机物X→Y的异构化反应如图所示，下列说法错误的是(

)A．依据红外光谱可确证X、Y存在不同的官能团B．除氢原子外，X中其他原子可能共平面C．含醛基和碳碳双键且有手性碳原子的Y的同分异构体有4种(不考虑立体异构)D．类比上述反应，

的异构化产物可发生银镜反应和加聚反应解析：由有机物Y的结构简式可知，Y的分子式为C6H10O，则含醛基和碳碳双键且有手性碳原子(即同时连有四个互不相同的原子或原子团的碳原子)的Y的同分异构体有：CH3CH===CHCH(CH3)CHO、CH2===C(CH3)CH(CH3)CHO、CH2===CHCH(CH3)CH2CHO、CH2===CHCH2CH(CH3)CHO和CH2===CHCH(CH2CH3)CHO共5种(不考虑立体异构)，C错误。3．(2024·湖南卷)化合物H是一种具有生物活性的苯并呋喃衍生物，合成路线如下(部分条件忽略，溶剂未写出)：回答下列问题：(1)化合物A在核磁共振氢谱上有______组吸收峰。(2)化合物D中含氧官能团的名称为________、________。6醛基醚键(3)反应③和④的顺序不能对换的原因是____________________________________________________。(4)在同一条件下，下列化合物水解反应速率由大到小的顺序为________(填标号)。(5)化合物G→H的合成过程中，经历了取代、加成和消去三步反应，其中加成反应的化学方程式为_______________________________。先进行反应③再进行反应④可以防止酚羟基被氧化①③②解析：A与氯化剂在加热条件下反应得到B，B在BBr3、0℃的条件下，甲基被H取代得到C，C与CH2BrCH2Br在K2CO3的作用下发生取代反应得到D，D被氧化剂氧化为E，E中存在酯基，先水解，再酸化得到F，F与Cl2CHOCH3在TiCl4的作用下反应得到G，G与ClCH2COCH3经历了取代、加成和消去三步反应得到H。4．(2024·福建卷)软珊瑚素的关键中间体(L)的某合成路线如下。(不考虑立体异构)已知：TBS和PMB为保护基团。酮羰基碳溴键(或溴原子)还原反应正四面体形I2，碱、CH2Cl2解析：由题干合成流程图可知，A与Br2在碱、CH2Cl2条件下发生取代反应生成B，B被NaBH4还原为C，C经过一系列反应生成D，D与HCON(CH3)2发生取代反应生成E，根据A到B的转化信息可知，F与I2在碱、CH2Cl2条件下发生取代反应生成G，G经一系列反应转化为H，H和E先反应后水解生成J，J经过反应Ⅵ生成K，K经过反应Ⅶ生成L，根据J和L的结构简式以及题干(5)小问信息可知，K的结构简式为

。5．(2023·湖北卷)碳骨架的构建是有机合成的重要任务之一。某同学从基础化工原料乙烯出发，针对二酮H设计了如下合成路线：回答下列问题：(1)由A→B的反应中，乙烯的碳碳________键断裂(填“π”或“σ”)。π(2)D的同分异构体中，与其具有相同官能团的有_____种(不考虑对映异构)，其中核磁共振氢谱有三组峰，峰面积之比为9∶2∶1的结构简式为_________________。(3)E与足量酸性KMnO4溶液反应生成的有机物的名称为________、________。(4)G的结构简式为_____________。7乙酸丙酮ab

课时作业[建议用时：40分钟]一、选择题(每小题只有1个选项符合题意)1．某学生用2mL0.5mol·L－1CuSO4溶液和4mL0.5mol·L－1NaOH溶液混合，然后加入40%的甲醛溶液0.5mL，加热至沸腾，未见砖红色沉淀产生，主要原因是(

)A．甲醛的量太少 B．CuSO4的量太少C．NaOH的量太少 D．加热不充分解析：此反应必须在碱性环境中才能发生，NaOH的量太少。

2．下列操作不合适的是(

)A．银镜反应采用水浴加热B．用通过盛溴水的洗气瓶的方法除去甲烷气体中含有的乙烯杂质C．在乙醛还原新制Cu(OH)2的实验中，制Cu(OH)2时NaOH应过量，可直接加热D．配制银氨溶液时，将AgNO3溶液滴入氨水中3．某有机物的结构简式为

，下列叙述不正确的是(

)A．该物质可以使溴水褪色B．该物质在催化剂、加热条件下与O2反应，生成物只含有一种官能团C．该物质在催化剂、加热条件下与H2反应，生成物可以发生缩聚反应D．0.1mol该物质完全燃烧，消耗17.92LO24．形成白酒辛辣口感的物质是醛类物质，主要由葡萄糖经如下转化生成：下列说法不正确的是(

)A．一定条件下，1molZ最多可与2molH2发生加成反应B．Y中含有羟基和醛基，属于糖类物质C．可用新制的Cu(OH)2鉴别X和ZD．沸点：X>Y>Z解析：Y只含1个羟基和1个醛基，不属于糖类物质，故B错误。5．下列关于有机物的说法正确的是(

)A．某甲酸溶液中可能存在着甲醛，若加入新制的Cu(OH)2加热，有砖红色沉淀产生，则证明一定存在甲醛B．可以用银氨溶液或新制氢氧化铜检验醛基的存在C．乙醛既可以与氢气发生加成反应，又可以与卤素单质发生加成反应D．醛和酮与氢气加成得到醇，所有的醇都能被氧化成醛或酮6.(2025·广州市第六十五中学高三综合训练)如图所示的分子形状酷似企鹅，关于该化合物，下列说法正确的是(

)A．属于芳香烃B．能发生加成反应C．能发生水解反应D．所有碳原子可能共平面解析：分子中含有O元素，不属于烃类，故A错误；由分子的结构可知，其无法进行水解反应，故C错误；连接两个甲基的C原子为sp3杂化，所以所有碳原子不可能共平面，故D错误。8．CyrneineA对治疗神经系统疾病有着很好的疗效，其可由香芹酮经过多步反应合成：下列说法不正确的是(

)A．香芹酮的化学式为C10H14OB．CyrneineA可以发生加成反应、消去反应和氧化反应C．香芹酮和CyrneineA均能使酸性KMnO4溶液褪色D．与香芹酮互为同分异构体，分子中有4种不同化学环境的氢原子的酚类化合物共有4种解析：与香芹酮互为同分异构体，分子中有4种不同化学环境的氢原子的酚类化合物共有2种，分别为

，D错误。9．(2025·广东省江门市高三质量检测)化合物M是合成受体拮抗剂的重要中间体。下列关于化合物M的说法不正确的是(

)A．有两种官能团B．能发生氧化反应C．能还原新制Cu(OH)2得到Cu2OD．1molM最多能与4molH2发生加成反应解析：M不含醛基，不能还原新制Cu(OH)2得到Cu2O，故C错误。10．丙酮与柠檬醛在一定条件下反应可以合成假紫罗兰酮，假紫罗兰酮再进一步反应可以合成有工业价值的α­紫罗兰酮和β­紫罗兰酮，转化过程如图所示。下列说法错误的是(

)A．丙酮与柠檬醛合成假紫罗兰酮的过程中先后发生加成反应和消去反应B．假紫罗兰酮的同分异构体只有α­紫罗兰酮和β­紫罗兰酮2种C．α­紫罗兰酮和β­紫罗兰酮分别与足量Br2发生加成反应的产物分子中手性碳原子数目不同D．柠檬醛分子中所有碳原子可能处于同一平面上解析：假紫罗兰酮还有不含环状结构的同分异构体及芳香类同分异构体等，B错误。12．(2025·湖北华中师大一附中模拟)在无水环境