GBT 47489-2026《人造革合成革试验方法 短链和中链氯化石蜡的测定》

1人造革合成革试验方法短链和中链氯化石蜡的测定2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。3术语和定义下列术语和定义适用于本文件。碳原子数在10～13的氯代烷烃类混合物。碳原子数在14～17的氯代烷烃类混合物。5试剂5.1正己烷25.3短链氯化石蜡标准溶液5.4中链氯化石蜡标准溶液5.4.1氯含量为52.0%的中链氯化石蜡标准溶液：100μg/mL,溶剂为正己烷。6仪器6.1分析天平最小分度值为0.001g。6.2玻璃器皿6.3超声波水浴装置6.4气相色谱质谱联用仪配有电子捕获负化学离子源。7取样按照GB/T2918—2018中标准环境23/50的等级2要求状态调节至少4h后，裁剪至小于3mm×8试验方法8.1短链氯化石蜡的测定8.1.1试样制备与分析8.1.1.1制备氯含量为59.0%的短链氯化石蜡校准工作溶液(50μg/mL)分别取533μL氯含量为55.5%的短链氯化石蜡标准溶液(5.3.1)和467μL氯含量为63.0%的短链氯化石蜡标准溶液(5.3.2)移入2mL容量瓶中，加入20μL的内标标准溶液(5.2),正己烷(5.1)8.1.1.2试样提取使用分析天平(6.1)称取(0.500±0.001)g试样于玻璃样品瓶中，加入9.9mL正己烷(5.1)和3使用配有电子捕获负化学离子源的气相色谱质谱联用仪(GC-ECNI-MS)(6.4)对校准工作溶液和提取液进行测试。由于测试结果取决于所使用仪器，因此不可能给出仪器分析的通用参数。设定的参数应保证被测组分得到有效分离和测试。表1给出的参数经证明是可行的，不同型号的仪器可对参数做调整以获得最佳效果。表1气相色谱质谱分析参数内径：0.25mm氦气，流速：1.2mL/min。初始温度120℃,12℃/min升温至300℃传输线：280℃离子源：150℃四极杆：120℃CI气体：甲烷(纯度>99.9995%)短链氯化石蜡及内标物的定量和定性离子质谱的质荷比(m/z)信号值见表2。表2短链氯化石蜡和内标物的定量和定性离子质谱的质荷比信号值物质128.1.2定性和定量分析4确认试样中短链氯化石蜡检出后，用内标法定量。8.1.2.2定量分析将氯含量为59.0%的短链氯化石蜡校准工作溶液中的定量离子峰面积之和，与质量浓度建立校准曲线，利用内标法对试样萃取溶液进行定量计算。试样提取溶液的总离子色谱图(TIC图)应在氯含量为59.0%的短链氯化石蜡校准工作溶液的丰度范围内，若超出此范围，应对试样提取溶液稀释后重新测试。试样的定量离子丰度比与氯含量为59.0%的短链氯化石蜡校准工作溶液的定量离子丰度比应控制偏差在±30%。在序列末尾或至多10个样品之后添加氯含量为59.0%的短链氯化石蜡校准工作溶液作为质量控制样品，质量控制样品的测试结果偏差应在±20%范围内，如果超出此范围，应重新建立校准曲线并重新测试该批次样品。当中链氯化石蜡含量较高时，会对C₁₂Cl₇定量离子(m/z375)产生干扰，在这种情况下，可互换定量离子和定性离子，并在试验报告中注明。利用比值(Asccps/A.Sus)和(pscces/Pin.Sus)建立线性回归函数，如公式(1)所示。式中：AsccPs——校准工作溶液中的短链氯化石蜡的峰面积之和；Aim.Sd-s——校准工作溶液中内标物的峰面积；PSCcPs——校准工作溶液中的短链氯化石蜡质量浓度，单位为微克每毫升(μg/mL);Pim.Sas——校准工作溶液中的内标物质量浓度，单位为微克每毫升(μg/mL);a——线性函数的斜率；b——线性函数的截距。试样中的短链氯化石蜡含量根据公式(2)和公式(3)计算：式中：ks——提取液中的短链氯化石蜡峰面积之和与提取液中内标物的峰面积的比值；AsccPSample——提取液中的短链氯化石蜡峰面积之和；w——试样中的短链氯化石蜡的含量，单位为毫克每千克(mg/kg);V——最终体积，单位为毫升(mL);m——试样的质量，单位为克(g);Pim.Sd-Sample——提取液中的内标物质量浓度，单位为微克每毫升(μg/mL)。58.2.1样品制备与分析8.2.1.1制备氯含量为55.0%的中链氯化石蜡校准工作溶液(50μg/mL)链氯化石蜡标准溶液(5.4.2)移入2mL容量瓶中，加入20μL的内标标准溶液(5.2),正己烷(5.1)使用分析天平(6.1)称取(0.500±0.001)g试样于玻璃样品瓶中，加入9.9mL正己烷(5.1)和使用配有电子捕获负化学离子源的气相色谱质谱联用仪(GC-ECNI-MS)(6.4)对校准工作溶液和提取液进行测试。由于测试结果取决于所使用仪器，因此不可能给出仪器分析的通用参数。设定的参数应保证被测组分得到有效分离和测试。表1给出的参数经证明是可行的，不同型号的仪器可对参数做调整以获得最佳效果。表3中链氯化石蜡和内标物的定量和定性离子质谱的质荷比信号值物质12中链氯化石蜡8.2.2定性和定量分析通过比较试样提取液与氯含量为55.0%的中链氯化石蜡校准工作溶液色谱图的保留时间、峰形和定性定量离子丰度比来进行定性分析，附录B给出了中链氯化石蜡峰形评估的参考示例。将氯含量为55.0%的中链氯化石蜡校准工作溶液中的定量离子峰面积之和，与质量浓度建立校准曲线，利用内标法对试样萃取溶液进行定量计算。试样提取溶液的总离子色谱图(TIC图)应在氯含量为55.0%的中链氯化石蜡校准工作溶液的丰度6范围内，若超出此范围，应对试样提取溶液稀释后重新测试。试样的定量离子丰度比与氯含量为55.0%的中链氯化石蜡校准工作溶液的定量离子丰度比应控制偏差在±30%。仅当定量离子(m/z431)和(m/z445)的峰面积大于定量离子(m/z403)或(m/z417)峰面积的10%且其峰形对比标准谱图无明显差异时，才应对其进行定量。定量离子(m/z445)和定量离子(m/z447)的响应值很低且峰形不够显著,如果其他定量离子有典型峰形能判定检出，则应对定量离子(m/z445)和定量离子(m/z447)在标准峰图对应的保留时间范围的色谱图进行积分。在序列末尾或至多10个样品之后添加氯含量为55.0%的中链氯化石蜡校准工作溶液作为质量控制样品，质量控制样品的测试结果偏差应在±20%范围内，如果超出此范围，应重新建立校准曲线并重新测试该批次样品。8.2.2.3.1C₁₇Cl₇的定量离子(m/z445)响应值很低，且其保留时间与短链氯化石蜡离子的保留时间有重叠，若检测到来自短链氯化石蜡的干扰，不应对C₁₇Cl₇的定量离子(m/z445)进行定量。8.2.2.3.2当短链氯化石蜡含量超过1%时，会对中链氯化石蜡含量的测定产生严重干扰，在这种情况下，应报告短链氯化石蜡的含量，并注明：“中链氯化石蜡的含量受含量超过1%的短链氯化石蜡干扰而利用比值(AMccps/Am.Ssas)和(pMcces/Pim.Stas)建立线性回归函数，如公式(4)所示。式中：AMCCP-s——校准工作溶液中的中链氯化石蜡的峰面积之和；Aim.Sd-s——校准工作溶液中的内标物的面积；PMCCPs——校准工作溶液中的中链氯化石蜡质量浓度，单位为微克每毫升(μg/mL);Pim.Suas——校准工作溶液中的内标物质量浓度，单位为微克每毫升(μg/mL);a——线性函数的斜率；b—线性函数的截距。试样中的中链氯化石蜡含量根据公式(5)和公式(6)计算。式中：kM——提取液中的中链氯化石蜡峰面积之和与提取液中内标物的峰面积的比值；w—试样中的中链氯化石蜡的含量，单位为毫克每千克(mg/kg);V—最终体积，单位为毫升(mL);m——试样的质量，单位为克(g);本试验方法检出限为100mg/kg。10试验报告试验报告应至少包括以下内容：b)样品来源和描述；c)测试结果；d)与本文件的任何偏离；e)在测试中观察到的异常现象；f)测试日期；g)其他需说明的事项。(资料性)短链氯化石蜡峰形评估的参考示例短链氯化石蜡峰形评估的参考示例见图A.1～图A.4。图A.1氯含量为59.0%的短链氯化石蜡标准溶液的离子色谱图a)标准图谱标引符号说明：X—时间，分(min);b)样品图谱图A.2氯含量为59.0%的短链氯化石蜡标准溶液与匹配样品的离子色谱图对比示例a)标准图谱b)样品图谱标引符号说明：图A.3氯含量为59.0%的短链氯化石蜡标准溶液与部分匹配样品的离子色谱图对比示例9a)标准图谱0b)样品图谱图A.4氯含量为59.0%的短链氯化石蜡标准溶液与不匹配的样品的离子色谱图对比示例(资料性)中链氯化石蜡峰形评估的参考示例中链氯化石蜡峰形评估的参考示例见图B.1～图B.4。标引符号说明：图B.1氯含量为55%的中链氯化石蜡标准溶液的离子色谱图4000a)标准图谱b)样品图谱标引符号说明：图B.2氯含量为55%的中链氯