2026《金版教程》高考复习方案化学创新版-第6讲 有机合成

0第十章

有机化学基础第6讲有机合成1.进一步掌握官能团的性质及不同类别有机化合物的转化关系。2.能准确分析有机合成路线图，提取相关信息推断中间产物，能根据常见官能团的性质和已知信息设计有机合成路线。考点一01课时作业06目录CONTENTS考点二02真题演练05微专题04考点三03考点一有机合成中碳骨架的构建CH3COOC2H5＋H2O判断正误。正确的打“√”，错误的打“×”并指明错因。(1)乙酸与乙醇的酯化反应，可以使碳链减短。()错因：______________________________________________________________(2)裂化石油制取汽油，可以使碳链减短。()(3)乙烯的聚合反应，可以使碳链减短。()错因：______________________________________________________________×√酯化反应会增长碳链。×会使碳链增长。(4)烯烃与酸性KMnO4溶液的反应，可以使碳链减短。()(5)卤代烃与NaCN的取代反应，可以使碳链减短。()错因：______________________________________________________________(6)环氧乙烷开环聚合，可以使碳链减短。()错因：______________________________________________________________×√会使碳链增长。聚合反应可使碳链增长。×2．(2025·安阳一中高三模拟)以乙醇为原料设计合成

的方案。需要经过的反应类型依次是(

)A．消去、取代、水解、加成B．取代、消去、加成、水解C．消去、加成、取代、水解D．消去、加成、水解、取代考点二官能团的引入、转化及保护引入官能团引入方法碳卤键①烃与卤素单质的取代②不饱和烃与HX、X2的加成③醇与氢卤酸(HX)的取代羟基①烯烃与水加成②醛、酮与氢气加成③卤代烃在碱性条件下水解④酯的水解1．官能团的引入与转化(1)官能团的引入碳碳双键①某些醇或卤代烃的消去②炔烃不完全加成醛基或酮羰基醇的催化氧化羧基①醛基氧化②酯、酰胺基的水解③含—CH2OH结构的醇、苯的同系物(与苯环直接相连的碳原子上有氢原子)被酸性高锰酸钾溶液氧化CH2===CH2CH3CH===CH2HOCH2CH2CHClCH2OH判断正误。正确的打“√”，错误的打“×”并指明错因。(1)消去反应可以引入碳碳双键，加成反应也可以引入碳碳双键。()(2)一定条件下，可以通过取代反应由溴乙烷制备乙醇。()(3)丙烯中既可以引入碳卤键也可以引入羟基。()(4)加聚反应可以使有机化合物碳链增长，取代反应不能。()错因：______________________________________________________________(5)制取氯乙烷时，可以用乙烷和氯气在光照射下反应，也可以利用乙烯和氯化氢发生加成反应。()错因：______________________________________________________________×√酯化属于取代，可使碳链增长。√√×乙烷与氯气光照反应生成混合物。2．4­溴甲基­1­环己烯的一种合成路线如下：下列说法正确的是(

)A．化合物W、X、Y、Z中均有一个手性碳原子B．①②③的反应类型依次为加成反应、氧化反应和取代反应C．由化合物Z一步制备化合物Y的转化条件是NaOH水溶液，加热D．化合物Y先经酸性高锰酸钾溶液氧化，再与乙醇在浓硫酸催化下酯化可制得化合物X解析：A项，X、Y、Z中连接支链的碳原子为手性碳原子，W中没有手性碳原子，错误；B项，由官能团的转化可知1，3­丁二烯与丙烯酸乙酯发生加成反应生成X，X发生还原反应生成Y，Y发生取代反应生成Z，错误；D项，Y中含有碳碳双键，可被酸性高锰酸钾溶液氧化，错误。题组二设计探究官能团的保护3．美法仑F是一种抗肿瘤药物，其合成路线如图：设计步骤B→C的目的是____________。保护氨基4．重要的有机合成中间体W是一种多环化合物，以下为W的一种合成路线(部分反应条件已简化)：结合D→E的反应过程，说明由B→C这步转化的作用是________________。保护酮羰基解析：由结构简式可知，A、E中都含有酮羰基，则B→C转化的作用是保护酮羰基。考点三有机合成路线的设计基础原料目标化合物目标化合物基础原料价廉易得、低毒②应尽量选择步骤较少，副反应少，反应产率高的合成路线。③合成路线要贯彻“___________”的理念。④有机合成反应要操作________、条件________、能耗低、易于实现，产物易于分离提纯。⑤要按一定的反应顺序和规律引入官能团，不能臆造不存在的反应。2．合成路线的选择(1)一元转化关系绿色化学简便温和以乙烯为例，完成上述标号反应的化学方程式：②________________________________________，③________________________________________，⑤_________________________________________________。以乙烯为例，完成上述标号反应的化学方程式：②____________________________________，④_____________________________，⑤____________________________________。(2)二元转化关系(3)芳香族化合物合成路线判断正误。正确的打“√”，错误的打“×”并指明错因。(1)逆合成分析法可以简单表示为基础原料→中间体Ⅱ→中间体Ⅰ→目标化合物。()错因：______________________________________________________________(2)为减少污染，有机合成不能使用辅助原料，不能有副产物。()错因：______________________________________________________________(3)通过加成反应不能引入碳碳双键官能团。()错因：______________________________________________________________×逆合成分析法从目标化合物出发，经反应中间体，最后到基础原料。××可以使用辅助原料，且可以产生无毒副产物等。炔烃与H2(1∶1)发生加成反应可得碳碳双键。(4)酯基官能团只能通过酯化反应得到。()错因：______________________________________________________________(5)由CH3CH3→CH3CH2Cl→CH2===CH2→CH3CH2OH的转化过程中，经过的反应类型是取代反应→消去反应→氧化反应。()错因：______________________________________________________________×可以通过酯的醇解(酯交换)得到。×

微专题限制条件的同分异构体书写与数目判断一、限定条件下同分异构体的书写流程1．根据限定条件确定同分异构体中所含官能团。2．结合所给有机物有序思维：碳架异构→位置异构→官能团异构。3．确定同分异构体种数或根据性质书写结构简式。二、限定条件类型1．结构限定限定条件结构特点属于芳香族化合物含

含有手性碳原子(R1≠R2≠R3≠R4)属于α­氨基酸含

分子中含有几种不同化学环境的氢(或核磁共振氢谱中有几组峰，峰面积之比等)确定官能团的位置和数目(氢原子种类越少，则结构越对称)2.性质限定限定条件对应的官能团能与NaHCO3或Na2CO3反应放出气体—COOH能与钠反应产生H2—OH或—COOH能与Na2CO3反应—OH(酚)或—COOH能与NaOH溶液反应—OH(酚)或—COOH或—COOR或—X能发生银镜反应[或与新制Cu(OH)2反应]—CHO(包括HCOOR)能与FeCl3溶液发生显色反应—OH(酚)能发生水解反应—COOR或—X或—CONH—既能发生水解反应又能发生银镜反应(或水解产物能发生银镜反应)HCOOR三、官能团或取代基位置的确定方法1．“取代法”确定端基官能团的位置实质：找出碳链中的等效氢原子，用官能团取代碳链中不同的等效氢原子。适用范围：—X(X表示卤素原子)、—OH、—CHO、—COOH等。2．“插入法”确定链中间官能团的位置实质：找出碳链中的等效碳原子，将链中间官能团插入碳骨架中。3．判断多个官能团(或取代基)的位置(1)定一移一法对于二元取代物同分异构体的判断，可固定一个取代基的位置，再改变另一个取代基的位置以确定同分异构体的数目。(2)定二移一法对于芳香族化合物同分异构体的判断，若有3个取代基，可以固定其中2个取代基为邻、间、对的位置，然后移动另一个取代基的位置以确定同分异构体的数目。1．(2024·浙江6月选考节选)写出4种同时符合下列条件的化合物B(CH3COCH2CH2COOCH3)的同分异构体的结构简式__________________________________________________________________________________。①分子中有2种不同化学环境的氢原子；②有甲氧基(—OCH3)，无三元环。(其他符合条件的结构也可)

2．(2024·江西卷节选)有机物E()的消去产物(C6H10O2)的同分异构体中，同时满足下列条件a、b和c的可能结构有____种(立体异构中只考虑顺反异构)；写出只满足下列条件a和c，不满足条件b的结构简式____________(不考虑立体异构)。a)能与饱和碳酸氢钠溶液反应产生CO2；b)红外光谱中有碳碳双键特征吸收峰；c)核磁共振氢谱峰面积比例为3∶3∶2∶1∶1。93．(2023·全国乙卷节选)在D()的同分异构体中，同时满足下列条件的共有________种；①能发生银镜反应；②遇FeCl3溶液显紫色；③含有苯环。其中，核磁共振氢谱显示为五组峰、且峰面积比为2∶2∶2∶1∶1的同分异构体的结构简式为________________。13解析：能发生银镜反应说明该结构中含有醛基，遇FeCl3溶液显紫色说明该结构中含有酚羟基，若有3个取代基，则为—OH、—CHO、—CH3，固定醛基、酚羟基的位置处在邻位上，变换甲基的位置，这种情况下有4种可能；固定醛基、酚羟基的位置处在间位上，变换甲基的位置，这种情况下有4种可能；固定醛基、酚羟基的位置处在对位上，变换甲基的位置，这种情况下有2种可能；若有2个取代基，则为—OH、—CH2CHO，这种情况下有邻、间、对3种可能，因此满足题述条件的同分异构体有4＋4＋2＋3＝13种。4．(2022·全国乙卷节选)在E()的同分异构体中，同时满足下列条件的总数为____种。a)含有一个苯环和三个甲基；b)与饱和碳酸氢钠溶液反应产生二氧化碳；c)能发生银镜反应，不能发生水解反应。上述同分异构体经银镜反应后酸化，所得产物中，核磁共振氢谱显示有四组氢(氢原子数量比为6∶3∶2∶1)的结构简式为___________________________________。105．(2022·辽宁高考节选)化合物I(C10H14O)的同分异构体满足以下条件的有____种(不考虑立体异构)；ⅰ.含苯环且苯环上只有一个取代基ⅱ.红外光谱无醚键吸收峰其中，苯环侧链上有3种不同化学环境的氢原子，且个数比为6∶2∶1的结构简式为_________________________(任写一种)。12真题演练2．(2023·辽宁卷节选)(R1为烃基，R2、R3为烃基或H)回答下列问题：某药物中间体的合成路线如下(部分反应条件已略去)，其中M和N的结构简式分别为____________和____________。

课时作业[建议用时：40分钟]解析：1个1，2­丙二醇分子有2个羟基，且处于相邻的碳原子上，所以应先制备丙烯，先加氢还原为丙醇，在浓硫酸加热条件下发生消去反应，得丙烯；再与溴加成，制得1，2­二溴丙烷，再在碱的水溶液条件下水解，得1，2­丙二醇；故合成路线依次发生的反应为⑤①④②。

3．(2025·南京六校高三联合调研)碳酸甘油酯是一种重要的绿色有机化合物，其一种合成方法如下：下列有关说法正确的是(

)A．环氧丙烷分子不存在手性碳原子B．甘油在水中的溶解度比碳酸甘油酯在水中的溶解度大C．碳酸丙烯酯分子中σ键和π键数目比为7∶1D．1，2­丙二醇与足量氢溴酸混合共热最多生成2种有机取代产物解析：正确的合成路线为CH2===CH—CH===CH2与Cl2发生1，4­加成反应生成ClCH2CH===CHCH2Cl，该物质与NaOH的水溶液发生水解反应生成HOCH2CH===CHCH2OH，其与HCl发生加成反应生成HOCH2CH2CHClCH2OH，再与浓硫酸混合加热发生消去反应生成CH2===CCl—CH===CH2，D不合理。

6．(2025·云南三校高三联考)阿魏酸在食品、医药等方面有着广泛用途。一种合成阿魏酸的反应可表示为如图所示：下列说法不正确的是(

)A．香兰素、阿魏酸均可与NaOH溶液反应B．阿魏酸中存在顺反异构，与氢气完全加成后的产物含手性碳原子C．阿魏酸的加聚产物不能使溴水褪色D．与香兰素互为同分异构体，分子中有5种不同化学环境的氢，且能发生银镜反应的酚类化合物有4种解析：以环戊烷为原料制备环戊二烯的合成路线如下：A项，由上述分析可知，A可为氯代环戊烷；B项，反应①为光照条件下的取代反应，反应②为在氢氧化钠醇溶液、加热条件下的消去反应；C项，反应②的反应试剂和反应条件为氢氧化钠醇溶液、加热，反应③的条件为常温；D项，B为环戊烯，含碳碳双键，环戊二烯也含碳碳双键，二者均能使酸性KMnO4溶液褪色，所以酸性KMnO4溶液褪色不能证明环戊烷已完全转化为环戊二烯。二、非选择题9．(2025·河北沧州市模拟)已知：傅－克酰基化反应：

。回答下列问题：设计由苯、甲苯为基本原料合成A()的路线___________________________________________________________。(其他无机试剂任选)10．已知：

。写出以邻硝基甲苯()和乙醇为原料制备邻氨基苯甲酸乙酯()的合成路线：___________________________________________________________________