2026《金版教程》高考复习方案化学创新版-第3讲 盐类的水解

第3讲盐类的水解1.认识盐类水解的原理及一般规律，掌握水解离子方程式的书写。2.理解影响盐类水解程度的因素。3.知道盐类水解的应用。4.能利用水解常数(Kh)进行相关计算。考点一盐类水解的规律水解常数1．盐类的水解2．盐类水解的规律有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。盐的类型实例是否水解水解的离子溶液的酸碱性溶液的pH(25℃)强酸强碱盐NaCl、KNO3eq\x(\s\up1(01))否—中性pHeq\x(\s\up1(02))＝7强酸弱碱盐NH4Cl、Cu(NO3)2eq\x(\s\up1(03))是eq\x(\s\up1(04))NHeq\o\al(＋,4)、Cu2＋酸性pHeq\x(\s\up1(05))<7弱酸强碱盐CH3COONa、Na2CO3eq\x(\s\up1(06))是eq\x(\s\up1(07))CH3COO－、eq\a\vs4\al(COeq\o\al(2－,3))碱性pHeq\x(\s\up1(08))>7重点强调酸式盐溶液酸碱性的判断(1)强酸的酸式酸根只电离，不水解，溶液呈酸性。如NaHSO4水溶液中：NaHSO4=Na＋＋H＋＋SOeq\o\al(2－,4)。(2)弱酸的酸式酸根离子既能电离又能水解，盐溶液的酸碱性取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。①若电离程度大于水解程度，则溶液显酸性，如HSOeq\o\al(－,3)、H2POeq\o\al(－,4)、HC2Oeq\o\al(－,4)；②若电离程度小于水解程度，则溶液显碱性，如HCOeq\o\al(－,3)、HS－、HPOeq\o\al(2－,4)。3．水解离子方程式的书写(1)一般要求①盐的离子＋H2O弱酸(或弱碱)＋OH－(或H＋)，离子方程式中用“”而不用“=”。②(2)盐的水解方程式的书写类型①一元强酸弱碱盐水解：如NH4Cl水解的离子方程式为eq\x(\s\up1(01))NHeq\o\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋。②一元强碱弱酸盐水解：如CH3COONa水解的离子方程式为eq\x(\s\up1(02))CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－。③多元弱酸盐水解：分步进行，以第一步为主。如Na2CO3水解的离子方程式为eq\x(\s\up1(03))COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－、HCOeq\o\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－。④多元弱碱盐水解：水解离子方程式一步完成。如FeCl3水解的离子方程式为eq\x(\s\up1(04))Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋。⑤阴、阳离子相互促进的水解：水解程度较大，书写时要用“=”“↑”“↓”。如Na2S溶液与AlCl3溶液混合后反应的离子方程式为eq\x(\s\up1(05))3S2－＋2Al3＋＋6H2O=3H2S↑＋2Al(OH)3↓。易错警示(1)Al3＋与COeq\o\al(2－,3)、HCOeq\o\al(－,3)、S2－、HSOeq\o\al(－,3)、[Al(OH)4]－或Fe3＋与COeq\o\al(2－,3)、HCOeq\o\al(－,3)、[Al(OH)4]－发生相互促进的水解反应，水解程度较大，进行完全，书写时要用“=”“↑”“↓”。(2)NHeq\o\al(＋,4)与CH3COO－、HCOeq\o\al(－,3)、COeq\o\al(2－,3)等在水解时相互促进，其水解程度比单一离子的水解程度大，但水解程度仍然较弱，不能反应完全，在书写水解方程式时用“”。4．盐的水解常数(1)含义：盐类水解的平衡常数，称为水解常数，用Kh表示。(2)表达式①对于A－＋H2OHA＋OH－，Kh＝eq\x(\s\up1(01))eq\f(c（HA）·c（OH－）,c（A－）)。②对于B＋＋H2OBOH＋H＋，Kh＝eq\x(\s\up1(02))eq\f(c（BOH）·c（H＋）,c（B＋）)。(3)意义和影响因素①Kh越大，表示相应盐的水解程度eq\x(\s\up1(03))越大。②Kh只受温度的影响，升高温度，Kheq\x(\s\up1(04))增大。(4)与电离常数的关系①强碱弱酸盐(如CH3COONa)：Kh＝eq\f(Kw,Ka)。②强酸弱碱盐(如NH4Cl)：Kh＝eq\f(Kw,Kb)。判断正误。正确的打“√”，错误的打“×”并指明错因。(1)酸式盐的溶液，一定都显酸性。(×)错因：如NaHCO3溶液显碱性。(2)盐溶液呈酸性，一定是强酸弱碱盐水解引起的。(×)错因：NaHSO4溶液显酸性，是NaHSO4=Na＋＋H＋＋SOeq\o\al(2－,4)引起的。(3)溶液呈中性的盐一定是强酸、强碱生成的盐。(×)错因：弱酸、弱碱形成的盐也可呈中性，如CH3COONH4。(4)常温下，pH＝11的CH3COONa溶液与pH＝3的CH3COOH溶液，水的电离程度相同。(×)错因：CH3COONa溶液促进水的电离，CH3COOH溶液抑制水的电离。(5)NaHS的水解方程式：HS－＋H2OS2－＋H3O＋。(×)错因：NaHS的水解方程式为HS－＋H2OH2S＋OH－。(6)在水溶液中[Al(OH)4]－与HCOeq\o\al(－,3)不能大量共存是因为两者能互相促进水解。(×)错因：[Al(OH)4]－与HCOeq\o\al(－,3)发生反应的方程式为[Al(OH)4]－＋HCOeq\o\al(－,3)=Al(OH)3↓＋COeq\o\al(2－,3)＋H2O，实质是强酸制弱酸。题组一理解与运用盐类水解的规律1．广义的水解观认为：无论是盐的水解还是非盐的水解，其最终结果是反应中各物质和水分别解离成两部分，然后两两重新组合成新的物质。根据上述观点，下列说法错误的是()A．BaO2的水解产物是Ba(OH)2和H2O2B．PCl3的水解产物是HClO和H3PO4C．Al4C3的水解产物是Al(OH)3和CH4D．CH3COCl的水解产物是两种酸答案：B2．常温下，浓度均为0.1mol·L－1的下列四种盐溶液，其pH测定如下表所示：序号①②③④溶液CH3COONaNaHCO3Na2CO3NaClOpH8.89.711.610.3下列说法正确的是()A．四种溶液中，水的电离程度①>②>④>③B．Na2CO3和NaHCO3溶液中，粒子种类相同；分别加入NaOH固体，恢复到原温度，c(COeq\o\al(2－,3))均增大C．将等浓度的CH3COOH和HClO溶液比较，pH小的是HClOD．Na2CO3溶液中，c(Na＋)＝c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)答案：B解析：四种盐溶液均促进了水的电离，根据越弱越水解，水解显碱性，水解程度越大，pH越大，知四种溶液中水的电离程度③>④>②>①，A错误；Na2CO3和NaHCO3溶液中都存在H＋、OH－、COeq\o\al(2－,3)、HCOeq\o\al(－,3)、H2CO3、Na＋、H2O，Na2CO3溶液中加入NaOH固体，导致COeq\o\al(2－,3)的水解平衡向左移动，c(COeq\o\al(2－,3))增大，NaHCO3溶液中加入NaOH固体，发生反应：HCOeq\o\al(－,3)＋OH－=COeq\o\al(2－,3)＋H2O，c(COeq\o\al(2－,3))增大，B正确；醋酸的酸性强于次氯酸，在物质的量浓度相等的情况下，pH小的是醋酸，C错误；根据元素守恒知Na2CO3溶液中，c(Na＋)＝2c(COeq\o\al(2－,3))＋2c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(H2CO3)，D错误。题组二计算与运用水解常数3．磷酸是三元酸，常温下三级电离常数分别是Ka1＝7.1×10－3，Ka2＝6.2×10－8，Ka3＝4.5×10－13，解答下列问题：(1)常温下同浓度①Na3PO4、②Na2HPO4、③NaH2PO4的pH由小到大的顺序是____________________________________(填序号)。(2)常温下，NaH2PO4的水溶液pH________(填“>”“<”或“＝”)7。(3)常温下，Na2HPO4的水溶液呈________(填“酸”“碱”或“中”)性，用Ka与Kh的相对大小说明判断理由：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。答案：(1)③<②<①(2)<(3)碱Na2HPO4的水解常数Kh＝eq\f(c（H2POeq\o\al(－,4)）·c（OH－）,c（HPOeq\o\al(2－,4)）)＝eq\f(Kw,Ka2)＝eq\f(1.0×10－14,6.2×10－8)≈1.6×10－7，Kh>Ka3，即HPOeq\o\al(－,4)的水解程度大于其电离程度，因而Na2HPO4溶液显碱性4．回答问题：(1)25℃0.01mol·L－1的NaA溶液pH＝10，则A－的水解常数表达式为______________________，其值约为________。(2)已知常温下H2SO3的电离常数Ka1＝1.0×10－2，Ka2＝6.0×10－8，则SOeq\o\al(2－,3)的水解常数Kh1＝__________，Kh2＝__________。常温下，pH＝9的Na2SO3溶液中eq\f(c（SOeq\o\al(2－,3)）,c（HSOeq\o\al(－,3)）)＝________。答案：(1)Kh＝eq\f(c（HA）·c（OH－）,c（A－）)10－6(2)1.67×10－71×10－1260水解常数的应用(1)水解常数与电离常数的定量关系①一元弱酸及其酸根：Ka·Kh＝Kw。②二元弱酸及其酸根：Ka1·Kh2＝Kw，Ka2·Kh1＝Kw。(2)计算盐溶液中c(H＋)或c(OH－)①对于A－＋H2OHA＋OH－起始c00平衡c－c(HA)c(HA)c(OH－)Kh＝eq\f(c（HA）·c（OH－）,c－c（HA）)≈eq\f(c2（OH－）,c)，c(OH－)≈eq\r(Kh·c)。②同理对于B＋＋H2OBOH＋H＋，c(H＋)≈eq\r(Kh·c)。(3)判断盐溶液的酸碱性和微粒浓度的大小①单一溶液如一定浓度的NaHCO3溶液，H2CO3的Ka1＝4.4×10－7，Ka2＝5.6×10－11，Kh(HCOeq\o\al(－,3))＝eq\f(Kw,Ka1)＝eq\f(10－14,4.4×10－7)≈2.27×10－8＞Ka2，HCOeq\o\al(－,3)的水解程度大于其电离程度，溶液呈碱性，c(OH－)＞c(H＋)，c(H2CO3)＞c(COeq\o\al(2－,3))。②混合溶液如物质的量浓度相等的CH3COOH和CH3COONa混合溶液，Ka(CH3COOH)＝1.75×10－5，Kh(CH3COO－)＝eq\f(Kw,Ka（CH3COOH）)＝eq\f(10－14,1.75×10－5)≈5.7×10－10＜Ka(CH3COOH)，CH3COO－的水解程度小于CH3COOH的电离程度，溶液呈酸性，c(H＋)＞c(OH－)，c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)。考点二盐类水解的影响因素及应用1．影响盐类水解平衡的因素(1)内因：盐类本身的性质，形成盐的酸或碱越弱，其盐就eq\x(\s\up1(01))越易水解。(2)外因①温度盐类水解反应是中和反应的逆反应，因而盐类的水解为eq\x(\s\up1(02))吸热反应，升高温度，水解平衡向eq\x(\s\up1(03))右移动。②浓度a．加水稀释，促进水解，水解程度eq\x(\s\up1(04))增大。b．加溶质(增大浓度)，促进水解，水解程度eq\x(\s\up1(05))减小。③同离子效应向能水解的盐溶液中加入与水解产物相同的离子，水解被抑制；若水解产物被消耗，则促进水解。以NHeq\o\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋为例分析外界条件对水解平衡的影响。平衡移动c(H＋)c(NHeq\o\al(＋,4))升高温度eq\x(\s\up1(06))右移eq\x(\s\up1(07))增大eq\x(\s\up1(08))减小加水稀释eq\x(\s\up1(09))右移eq\x(\s\up1(10))减小eq\x(\s\up1(11))减小通入少量HCleq\x(\s\up1(12))左移eq\x(\s\up1(13))增大eq\x(\s\up1(14))增大加入少量NaOH固体eq\x(\s\up1(15))右移eq\x(\s\up1(16))减小eq\x(\s\up1(17))减小加入固体NH4Cleq\x(\s\up1(18))右移eq\x(\s\up1(19))增大eq\x(\s\up1(20))增大2.盐类水解的应用应用举例判断溶液的酸碱性FeCl3溶液显eq\x(\s\up1(01))酸性，原因是eq\x(\s\up1(02))Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋判断酸性强弱等物质的量浓度的NaX、NaY、NaZ三种盐溶液的pH分别为8、9、10，则酸性：eq\x(\s\up1(03))HX>HY>HZ配制或贮存易水解的盐溶液配制CuSO4溶液时，加入少量eq\x(\s\up1(04))H2SO4，防止Cu2＋水解；配制FeCl3溶液，加入少量eq\x(\s\up1(05))盐酸；贮存Na2CO3溶液、Na2SiO3溶液不能用eq\x(\s\up1(06))带磨口玻璃塞的试剂瓶胶体的制取制取Fe(OH)3胶体的离子方程式：eq\x(\s\up1(07))Fe3＋＋3H2Oeq\o(=,\s\up7(△))Fe(OH)3(胶体)＋3H＋泡沫灭火器原理成分为NaHCO3与Al2(SO4)3，发生反应为eq\x(\s\up1(08))Al3＋＋3HCOeq\o\al(－,3)=Al(OH)3↓＋3CO2↑作净水剂明矾可作净水剂，原理为eq\x(\s\up1(09))Al3＋＋3H2OAl(OH)3(胶体)＋3H＋化肥的使用铵态氮肥与草木灰不得混用，NHeq\o\al(＋,4)与COeq\o\al(2－,3)发生双促水解降低肥效除锈剂NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂判断正误。正确的打“√”，错误的打“×”并指明错因。(1)含1molKOH的溶液与1molCO2完全反应后，溶液中c(K＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))。(×)错因：反应后溶质为KHCO3，由于HCOeq\o\al(－,3)既存在水解又存在电离，故c(HCOeq\o\al(－,3))＜c(K＋)。(2)在CH3COONa溶液中加入适量CH3COOH，不能使c(Na＋)＝c(CH3COO－)。(×)错因：CH3COO－水解呈碱性，当加入适量CH3COOH使溶液呈中性时，根据电荷守恒：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)可得c(Na＋)＝c(CH3COO－)。(3)水解反应NHeq\o\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋达到平衡后，升高温度平衡正向移动。(√)(4)降低温度和加水稀释，都会使盐的水解平衡向逆反应方向移动。(×)错因：加水稀释，水解平衡正向移动。(5)试管中加入2mL饱和Na2CO3溶液，滴入两滴酚酞，溶液变红，加热后红色变浅。(×)错因：溶液中存在COeq\o\al(2－,3)水解：COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－，加热，水解平衡正向移动，碱性增强，红色加深。(6)Na2CO3溶液加水稀释，COeq\o\al(2－,3)的水解程度增大，溶液的碱性增强。(×)错因：Na2CO3溶液加水稀释，水解产生的n(OH－)增大，但由于溶液体积的增大，c(OH－)减小，碱性减弱。题组一分析与探究影响盐类水解平衡的因素1．关于下列实验的说法不正确的是()A.CH3COO－的水解程度增大B.溶液的pH减小是CH3COO－水解平衡移动的结果C.NH4Cl可促进CH3COO－的水解D.混合液中c(CH3COO－)和c(CH3COOH)之和大于c(Na＋)答案：B2．某同学探究溶液的酸碱性对FeCl3水解平衡的影响，实验方案如下：配制50mL0.001mol·L－1FeCl3溶液、50mL对照组溶液X，向两种溶液中分别滴加1滴1mol·L－1HCl溶液、1滴1mol·L－1NaOH溶液，测得溶液pH随时间变化的曲线如图所示。下列说法不正确的是()A．依据M点对应的pH，说明Fe3＋发生了水解反应B．对照组溶液X的组成可能是0.003mol·L－1KCl溶液C．依据曲线c和d说明Fe3＋水解平衡发生了移动D．通过仪器检测体系浑浊度的变化，可表征水解平衡移动的方向答案：B解析：FeCl3溶液的pH小于7，溶液显酸性，原因是Fe3＋在溶液中发生了水解，A正确；题图中对照组溶液X加碱后溶液的pH的变化程度比加酸后的pH的变化程度大，若对照组溶液X是0.003mol·L－1KCl溶液，则加酸和加碱后溶液的pH的变化应呈现轴对称的关系，B错误；在FeCl3溶液中加碱、加酸后，溶液的pH的变化均比对照组溶液X的变化小，因为加酸或加碱均引起了Fe3＋水解平衡的移动，故溶液pH的变化比较缓和，C正确；FeCl3水解生成氢氧化铁，若溶液的浑浊程度变大，则表明水解被促进，否则被抑制，D正确。反思归纳向CH3COONa溶液中加入少量冰醋酸，并不会与CH3COONa溶液水解产生的OH－反应，使平衡向水解方向移动，原因是体系中c(CH3COOH)增大是主要因素，会使平衡CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－左移。题组二认知与归纳盐类水解的应用3．(2025·惠州市高三一调)化学让生活更美好。下列事实与盐类的水解无关的是()A．用明矾净水B．用热的纯碱溶液清洗油污C．用稀盐酸清除铁锈D．配制FeCl3溶液时加入少量盐酸答案：C4．下表是Fe2＋、Fe3＋、Zn2＋被OH－完全沉淀时溶液的pH。某硫酸锌酸性溶液中含有少量Fe2＋、Fe3＋杂质，为制得纯净的ZnSO4，应加入的试剂是()金属离子Fe2＋Fe3＋Zn2＋完全沉淀时的pH7.74.56.5A.H2O2、ZnO B．氨水C．KMnO4、ZnCO3 D．NaOH溶液答案：A反思归纳1．盐溶液蒸干时所得产物的判断(1)盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质，如CuSO4(aq)蒸干得CuSO4(s)。(2)盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得到对应的氧化物，如AlCl3(aq)蒸干得Al(OH)3，灼烧得Al2O3。(3)常见受热分解的盐原物质蒸干灼烧后固体物质Ca(HCO3)2CaCO3或CaONaHCO3Na2CO3KMnO4K2MnO4和MnO2NH4Cl分解为NH3和HCl，无固体物质存在(4)还原性盐在蒸干时会被O2氧化。如Na2SO3(aq)蒸干得Na2SO4(s)。2．利用盐类的水解进行物质的提纯如除去含Mg2＋的溶液中混有的Fe3＋，可加入MgO或Mg(OH)2、MgCO3等，使水解平衡右移，生成Fe(OH)3沉淀而除去。溶液中粒子浓度之间的关系1．理解“两个微弱”，贯通思维障碍(1)弱电解质的电离是微弱的①弱电解质的电离是微弱的，电离产生的粒子都非常少，同时还要考虑水的电离。如氨水中：各粒子浓度的大小关系是c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(H＋)。②多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一步电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。如在H2S溶液中：H2S、HS－、S2－、H＋的浓度大小关系是c(H2S)>c(H＋)>c(HS－)>c(S2－)。(2)弱电解质离子的水解是微弱的①弱电解质离子的水解是微弱的(水解相互促进的除外)，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中c(H＋)或碱性溶液中c(OH－)总是大于水解产生的弱电解质的浓度。如NH4Cl溶液中：NHeq\o\al(＋,4)、Cl－、NH3·H2O、H＋的浓度大小关系是c(Cl－)>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(H＋)>c(NH3·H2O)。②多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解。如在Na2CO3溶液中：COeq\o\al(2－,3)、HCOeq\o\al(－,3)、H2CO3的浓度大小关系应是c(COeq\o\al(2－,3))>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(H2CO3)。2．把握三种守恒，明确等量关系(1)电荷守恒电荷守恒是指溶液必须保持电中性，即溶液中阳离子所带的电荷总数等于阴离子所带的电荷总数。如NaHCO3溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)。(2)元素守恒元素守恒是指在电解质溶液中，由于某些离子发生水解或电离，离子的存在形式发生了变化。离子所含的某种元素在变化前后是守恒的。①单一元素守恒，如1molNH3通入水中形成氨水，则有n(NH3)＋n(NH3·H2O)＋n(NHeq\o\al(＋,4))＝1mol，即氮元素守恒。②两元素守恒，如NaHCO3溶液中，c(Na＋)＝c(H2CO3)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(COeq\o\al(2－,3))，即钠元素与碳元素守恒。(3)质子守恒电解质溶液中，由于电离、水解等过程的发生，往往存在质子(H＋)的转移，转移过程中质子数量保持不变，称为质子守恒。如NaHCO3溶液中：c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(COeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)。注意：质子守恒可以通过电荷守恒与元素守恒加减得到。3．学会方法技巧，明确解题思路(1)分析溶液中微粒浓度关系的思维流程(2)规避等量关系中的2个易失分点①电荷守恒式中不只是各离子浓度的简单相加。如2c(COeq\o\al(2－,3))的化学计量数2代表一个COeq\o\al(2－,3)带2个负电荷，不可漏掉。②元素守恒式中，粒子浓度系数不能漏写或颠倒。如Na2S溶液中的元素守恒式c(Na＋)＝2[c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)]中，“2”表示c(Na＋)是溶液中含硫元素粒子总浓度的2倍，不能写成2c(Na＋)＝c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)。(3)根据粒子浓度关系式，套用合适守恒式①电荷守恒式的特点：一边全为阴离子，另一边全为阳离子。②元素守恒式的特点：式子中有弱电解质对应的分子和离子，一般一边含一种元素的离子和分子，另一边含另一种元素的离子和分子。③质子守恒式的特点：一边的微粒能电离出H＋，另一边的微粒能结合H＋。④等式两边没有明显特征：三个守恒结合。1．有4种混合溶液，分别由等体积0.1mol·L－1的两种溶液混合而成：①NH4Cl与CH3COONa②NH4Cl与HCl③NH4Cl与NaCl④NH4Cl与NH3·H2O(混合液呈碱性)。下列各项排序正确的是()A．pH：②＜①＜③＜④B．c(NHeq\o\al(＋,4))：①＜③＜②＜④C．溶液中c(H＋)：①＜③＜②＜④D．c(NH3·H2O)：①＜③＜④＜②答案：B解析：①中NH4Cl水解呈酸性，与水解呈碱性的CH3COONa混合，水解相互促进(水解程度相当)，溶液呈中性；②中NH4Cl水解被HCl抑制，溶液呈强酸性；③中NH4Cl与NaCl混合，为单水解，呈酸性；④NH4Cl与相应的碱NH3·H2O(混合液呈碱性)混合，则说明NH3·H2O的电离程度大于NHeq\o\al(＋,4)的水解程度。所以由分析可知pH：②<③<①<④，A错误；c(NHeq\o\al(＋,4))：①<③<②<④，B正确；溶液中c(H＋)：④<①<③<②，C错误；c(NH3·H2O)：②<③<①<④，D错误。2．(2025·广州市高三月考)室温下用含少量Mg2＋的MnSO4溶液制备MnCO3的过程如图所示，下列说法不正确的是()A．0.1mol/LNaF溶液中：c(OH－)＋c(F－)＝c(Na＋)＋c(H＋)B．“除镁”得到的上层清液中：c(Mg2＋)＝eq\f(Ksp（MgF2）,c2（F－）)C．0.1mol/LNaHCO3溶液中：c(Na＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(COeq\o\al(2－,3))＋c(H2CO3)D．“沉锰”后的滤液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))答案：D解析：“沉锰”后的滤液中还含有SOeq\o\al(2－,4)、F－，故D项中的电荷守恒关系不成立，D错误。3．常温下，亚硫酸(H2SO3)的Ka1＝1.54×10－2、Ka2＝1.02×10－7，NH3·H2O的Kb＝1.77×10－5。工业上，亚硫酸常用作漂白织物的去氯剂。若溶液混合引起的体积变化可忽略，室温时下列指定溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是()A．0.1mol·L－1(NH4)2SO3溶液：c(NHeq\o\al(＋,4))>c(SOeq\o\al(2－,3))>c(H＋)>c(HSOeq\o\al(－,3))>c(OH－)B．向0.1mol·L－1NH4HSO3溶液中滴加0.1mol·L－1氨水过程中，不可能存在：c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(HSOeq\o\al(－,3))＋2c(SOeq\o\al(2－,3))C．0.1mol·L－1(NH4)2SO3溶液和0.3mol·L－1H2SO3溶液等体积混合：c(H＋)＋c(H2SO3)－c(SOeq\o\al(2－,3))＝0.1mol·L－1＋c(NH3·H2O)＋c(OH－)D．0.2mol·L－1(NH4)2SO3溶液和0.2mol·L－1H2SO3溶液等体积混合：c(NH3·H2O)＋c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(HSOeq\o\al(－,3))＋2c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(H2SO3)答案：C解析：Kh(SOeq\o\al(2－,3))＝eq\f(Kw,Ka2（H2SO3）)＝eq\f(1×10－14,1.02×10－7)≈1×10－7，Kh(NHeq\o\al(＋,4))＝eq\f(Kw,Kb（NH3·H2O）)＝eq\f(1×10－14,1.77×10－5)≈5.65×10－10，则SOeq\o\al(2－,3)的水解程度大于NHeq\o\al(＋,4)的水解程度，溶液显碱性，c(OH－)>c(H＋)，故A错误；Kh(HSOeq\o\al(－,3))＝eq\f(Kw,Ka1（H2SO3）)＝eq\f(1×10－14,1.54×10－2)≈6.5×10－13<Ka2(H2SO3)，所以0.1mol·L－1的NH4HSO3溶液显酸性，滴加0.1mol·L－1氨水后，溶液中存在电荷守恒c(H＋)＋c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(HSOeq\o\al(－,3))＋2c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)，溶液显中性时c(OH－)＝c(H＋)，故可以存在c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(HSOeq\o\al(－,3))＋2c(SOeq\o\al(2－,3))，故B错误；0.1mol·L－1(NH4)2SO3溶液和0.3mol·L－1H2SO3溶液等体积混合，发生反应(NH4)2SO3＋H2SO3=2NH4HSO3，此时混合溶液中存在等物质的量浓度(均为0.1mol·L－1)的NH4HSO3和H2SO3，溶液中存在元素守恒：c(H2SO3)＋c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(SOeq\o\al(2－,3))＝0.2mol·L－1，c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝0.1mol·L－1，电荷守恒：c(H＋)＋c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(HSOeq\o\al(－,3))＋2c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)，将元素守恒式代入电荷守恒式，消去c(NHeq\o\al(＋,4))和c(HSOeq\o\al(－,3))，可得c(H＋)＋c(H2SO3)－c(SOeq\o\al(2－,3))＝0.1mol·L－1＋c(NH3·H2O)＋c(OH－)，故C正确；0.2mol·L－1(NH4)2SO3溶液和0.2mol·L－1H2SO3溶液等体积混合，发生反应(NH4)2SO3＋H2SO3=2NH4HSO3，此时正好是NH4HSO3溶液，根据元素守恒可得c(NH3·H2O)＋c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(H2SO3)，故D错误。4．常温下，用0.1mol·L－1氨水滴定10mL浓度均为0.1mol·L－1的HCl和CH3COOH的混合液，下列说法不正确的是()A．在氨水滴定前，HCl和CH3COOH的混合液中c(Cl－)>c(CH3COO－)B．当滴入氨水10mL时，c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)C．当滴入氨水20mL时，c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)D．当溶液呈中性时，氨水滴入量大于20mL，c(NHeq\o\al(＋,4))<c(Cl－)答案：D解析：未滴定时，溶液溶质为HCl和CH3COOH，且浓度均为0.1mol·L－1，HCl为强电解质，完全电离，CH3COOH为弱电解质，不完全电离，故c(Cl－)＞c(CH3COO－)，A正确；当滴入氨水10mL时，n(NH3·H2O)＝n(CH3COOH)，则在同一溶液中c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，B正确；当滴入氨水20mL时，溶液溶质为NH4Cl和CH3COONH4，质子守恒为c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)，C正确；当溶液为中性时，电荷守恒为c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(Cl－)＋c(OH－)，因为溶液为中性，则c(H＋)＝c(OH－)，故c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(Cl－)，D不正确。5．室温下，用0.2mol·L－1氨水吸收SO2，若通入SO2所引起的溶液体积变化和H2O挥发可忽略，溶液中含硫物种的浓度c总＝c(H2SO3)＋c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(SOeq\o\al(2－,3))。H2SO3的电离常数Ka1＝1.3×10－2，Ka2＝6.3×10－7。下列说法正确的是()A．c总＝0.1mol·L－1溶液中存在：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HSOeq\o\al(－,3))＋2c(H2SO3)B．pH＝7溶液中存在：c(NHeq\o\al(＋,4))＝2c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(HSOeq\o\al(－,3))C．NH4HSO3溶液中存在c(H＋)·c(SOeq\o\al(2－,3))＜c(H2SO3)·c(OH－)D．NH4HSO3溶液中加入过量Ba(OH)2发生反应的离子方程式：HSOeq\o\al(－,3)＋Ba2＋＋OH－=BaSO3↓＋H2O答案：B解析：若c总＝0.1mol·L－1，此时溶液为(NH4)2SO3溶液，则有电荷守恒①c(OH－)＋c(HSOeq\o\al(－,3))＋2c(SOeq\o\al(2－,3))＝c(H＋)＋c(NHeq\o\al(＋,4))，元素守恒②c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝2c(H2SO3)＋2c(SOeq\o\al(2－,3))＋2c(HSOeq\o\al(－,3))，①＋②得c(OH－)＝c(H＋)＋c(HSOeq\o\al(－,3))＋2c(H2SO3)－c(NH3·H2O)，A错误；NHeq\o\al(＋,4)水解使溶液显酸性，HSOeq\o\al(－,3)在溶液中同时存在电离和水解，HSOeq\o\al(－,3)的电离常数Ka2＝6.3×10－7，HSOeq\o\al(－,3)的水解常数Kh2＝eq\f(10－14,1.3×10－2)≈7.7×10－13，HSOeq\o\al(－,3)电离程度大于其水解程度，因此溶液显酸性，c(H＋)＞c(OH－)，c(SOeq\o\al(2－,3))＞c(H2SO3)，所以c(H＋)·c(SOeq\o\al(2－,3))＞c(H2SO3)·c(OH－)，C错误；NH4HSO3溶液与过量Ba(OH)2反应的离子方程式为NHeq\o\al(＋,4)＋HSOeq\o\al(－,3)＋Ba2＋＋2OH－=BaSO3↓＋NH3·H2O＋H2O，D错误。1．(2024·江苏卷)室温下，通过下列实验探究SO2的性质。已知Ka1(H2SO3)＝1.3×10－2，Ka2(H2SO3)＝6.2×10－8。实验1：将SO2气体通入水中，测得溶液pH＝3。实验2：将SO2气体通入0.1mol·L－1NaOH溶液中，当溶液pH＝4时停止通气。实验3：将SO2气体通入0.1mol·L－1酸性KMnO4溶液中，当溶液恰好褪色时停止通气。下列说法正确的是()A．实验1所得溶液中：c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(SOeq\o\al(2－,3))>c(H＋)B．实验2所得溶液中：c(SOeq\o\al(2－,3))>c(HSOeq\o\al(－,3))C．实验2所得溶液经蒸干、灼烧制得NaHSO3固体D．实验3所得溶液中：c(SOeq\o\al(2－,4))>c(Mn2＋)答案：D解析：实验1得到的溶液中存在电荷守恒：c(HSOeq\o\al(－,3))＋2c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)＝c(H＋)，则c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(SOeq\o\al(2－,3))<c(H＋)，A错误；依据Ka2＝eq\f(10－4·c（SOeq\o\al(2－,3)）,c（HSOeq\o\al(－,3)）)＝6.2×10－8，可得c(SOeq\o\al(2－,3))<c(HSOeq\o\al(－,3))，B错误；Na2SO3受热易分解，且易被空气中的O2氧化，故NaHSO3溶液蒸干、灼烧得不到NaHSO3固体，C错误；实验3发生的反应为5SO2＋2MnOeq\o\al(－,4)＋2H2O=5SOeq\o\al(2－,4)＋2Mn2＋＋4H＋，则恰好完全反应后c(SOeq\o\al(2－,4))>c(Mn2＋)，D正确。2．(2024·安徽卷)环境保护工程师研究利用Na2S、FeS和H2S处理水样中的Cd2＋。已知25℃时，H2S饱和溶液浓度约为0.1mol·L－1，Ka1(H2S)＝10－6.97，Ka2(H2S)＝10－12.90，Ksp(FeS)＝10－17.20，Ksp(CdS)＝10－26.10。下列说法错误的是()A．Na2S溶液中：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)B．0.01mol·L－1Na2S溶液中：c(Na＋)>c(S2－)>c(OH－)>c(HS－)C．向c(Cd2＋)＝0.01mol·L－1的溶液中加入FeS，可使c(Cd2＋)<10－8mol·L－1D．向c(Cd2＋)＝0.01mol·L－1的溶液中通入H2S气体至饱和，所得溶液中：c(H＋)>c(Cd2＋)答案：B解析：Na2S溶液中存在电荷守恒，即c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)，A正确；0.01mol·L－1Na2S溶液中，S2－水解使溶液呈碱性，其水解常数为Kh(S2－)＝eq\f(c（OH－）·c（HS－）,c（S2－）)＝eq\f(Kw,Ka2)＝eq\f(10－14,10－12.9)＝10－1.1，根据硫元素守恒可知c(HS－)<10－2mol·L－1，所以eq\f(c（OH－）,c（S2－）)>1，则c(OH－)>c(S2－)，B错误；Ksp(FeS)远远大于Ksp(CdS)，向c(Cd2＋)＝0.01mol·L－1的溶液中加入FeS时，可以发生沉淀的转化，该反应的平衡常数为K＝eq\f(Ksp（FeS）,Ksp（CdS）)＝eq\f(10－17.20,10－26.10)＝108.9≫105，因此该反应可以进行完全，CdS的饱和溶液中c(Cd2＋)＝eq\r(10－26.10)mol·L－1＝10－13.05mol·L－1，若加入足量FeS可使c(Cd2＋)<10－8mol·L－1，C正确；Cd2＋＋H2SCdS＋2H＋的平衡常数K＝eq\f(c2（H＋）,c（Cd2＋）·c（H2S）)＝eq\f(Ka1·Ka2,Ksp（CdS）)＝eq\f(10－6.97×10－12.90,10－26.10)＝106.23≫105，该反应可以进行完全，因此，当向c(Cd2＋)＝0.01mol·L－1的溶液中通入H2S气体至饱和，Cd2＋可以完全沉淀，所得溶液中c(H＋)>c(Cd2＋)，D正确。3．(2024·湖南卷)常温下Ka(HCOOH)＝1.8×10－4，向20mL0.10mol·L－1NaOH溶液中缓慢滴入相同浓度的HCOOH溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入HCOOH溶液体积的变化关系如图所示，下列说法错误的是()A．水的电离程度：M<NB．M点：2c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)C．当V(HCOOH)＝10mL时，c(OH－)＝c(H＋)＋2c(HCOOH)＋c(HCOO－)D．N点：c(Na＋)>c(HCOO－)>c(OH－)>c(H＋)>c(HCOOH)答案：D解析：根据题意及分析可知随着甲酸的加入，离子浓度不断下降的曲线表示的是OH－浓度的改变，离子浓度不断上升的曲线表示的是HCOO－浓度的改变。M点时，溶液中，仍有未反应的NaOH，对水的电离起抑制作用，N点HCOOH溶液与NaOH溶液恰好反应生成HCOONa，HCOO－水解促进水的电离，此时水的电离程度最大，A正确；M点时c(HCOO－)＝c(OH－)，且根据电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOO－)＋c(OH－)，两式联合可得2c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，B正确；当V(HCOOH)＝10mL时，溶液中的溶质为等物质的量的NaOH和HCOONa，根据电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOO－)＋c(OH－)，根据元素守恒有c(Na＋)＝2c(HCOO－)＋2c(HCOOH)，两式联合可得c(OH－)＝c(H＋)＋2c(HCOOH)＋c(HCOO－)，C正确；N点HCOOH溶液与NaOH溶液恰好反应生成HCOONa，甲酸根离子发生水解使溶液呈碱性，且水解是微弱的，因此c(Na＋)>c(HCOO－)>c(OH－)>c(H＋)，观察题图可知，N点时c(HCOO－)≈0.05mol·L－1，再根据Ka(HCOOH)＝eq\f(c（H＋）·c（HCOO－）,c（HCOOH）)＝1.8×10－4可知，此时c(HCOOH)>c(H＋)，D错误。4．(2023·北京卷)下列过程与水解反应无关的是()A．热的纯碱溶液去除油脂B．重油在高温、高压和催化剂作用下转化为小分子烃C．蛋白质在酶的作用下转化为氨基酸D．向沸水中滴入饱和FeCl3溶液制备Fe(OH)3胶体答案：B解析：重油在高温、高压和催化剂作用下发生裂化或裂解反应生成小分子烃，与水解反应无关。5．(2022·浙江6月选考)25℃时，向20mL浓度均为0.1mol·L－1的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.1mol·L－1的NaOH溶液(醋酸的Ka＝1.8×10－5；用0.1mol·L－1的NaOH溶液滴定20mL等浓度的盐酸，滴定终点的pH突跃范围4.3～9.7)。下列说法不正确的是()A．恰好中和时，溶液呈碱性B．滴加NaOH溶液至pH＝4.3的过程中，发生反应的离子方程式为：H＋＋OH－=H2OC．滴定过程中，c(Cl－)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)D．pH＝7时，c(Na＋)>c(Cl－)>c(CH3COO－)>c(CH3COOH)答案：B解析：恰好中和时，生成氯化钠溶液和醋酸钠溶液，其中醋酸根离子会水解，使溶液显碱性，A正确；滴加NaOH溶液至pH＝4.3的过程中，若只与HCl发生反应H＋＋OH－=H2O，则滴加NaOH溶液的体积为20mL，根据电离常数，0.05mol·L－1的醋酸中，c(H＋)≈c(CH3COO－)＝eq\r(Ka×c（CH3COOH）)＝eq\r(0.05×1.8×10－5)mol·L－1＝3×10－3.5mol·L－1>1.0×10－4.3mol·L－1，故用NaOH溶液滴定的过程中，醋酸也参加了反应，则离子方程式为H＋＋OH－=H2O和CH3COOH＋OH－=CH3COO－＋H2O，B错误；滴定前盐酸和醋酸的浓度相同，故滴定过程中，根据元素守恒可知：c(Cl－)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，C正确；当加入的NaOH溶液的体积为30mL时，溶液中除NaCl外还有等浓度的CH3COONa、CH3COOH，根据Ka＝1.8×10－5＞Kh＝eq\f(Kw,Ka)＝eq\f(10－14,1.8×10－5)可知，此时溶液仍然呈酸性，需继续滴加NaOH溶液才能使溶液pH＝7，故有c(Na＋)>c(Cl－)>c(CH3COO－)>c(CH3COOH)，D正确。课时作业[建议用时：40分钟]一、选择题(每小题只有1个选项符合题意)1．下列关于盐溶液呈酸碱性的说法错误的是()A．盐溶液呈酸碱性的原因是破坏了水的电离平衡B．NH4Cl溶液呈酸性是由于溶液中c(H＋)>c(OH－)C．在CH3COONa溶液中，由水电离出的c(OH－)≠c(H＋)D．水电离出的H＋和OH－与盐电离出的弱酸根离子或弱碱阳离子结合，引起盐溶液呈酸碱性答案：C2．CH3COONa稀溶液中分别加入少量下列物质或改变如下条件，能使比值eq\f(c（CH3COO－）,c（Na＋）)一定减小的是()A．固体NaOH B．固体CH3COONaC．冰醋酸 D．降温答案：A解析：加入固体NaOH，c(Na＋)与c(CH3COO－)都增大，但c(Na＋)增大幅度较大，则eq\f(c（CH3COO－）,c（Na＋）)比值减小；加入固体CH3COONa，浓度增大，水解程度降低，则eq\f(c（CH3COO－）,c（Na＋）)比值增大；加入冰醋酸，c(CH3COO－)增大，则eq\f(c（CH3COO－）,c（Na＋）)比值增大；水解是吸热反应，降温，平衡逆向移动，醋酸根离子浓度增大，则eq\f(c（CH3COO－）,c（Na＋）)比值增大。3．下列有关盐类水解的事实或应用对应解释不正确的是()事实或应用解释A用热的纯碱溶液去除油污纯碱与油污直接发生反应，生成易溶于水的物质B泡沫灭火器灭火Al2(SO4)3与NaHCO3溶液反应产生CO2气体C施肥时，草木灰(主要成分K2CO3)与NH4Cl不能混合使用K2CO3与NH4Cl反应生成NH3，降低肥效D明矾[KAl(SO4)2·12H2O]作净水剂明矾溶于水生成Al(OH)3胶体答案：A4．(2025·惠州市高三第一次调研考试)NH3·H2O是一种弱碱，可与盐酸反应生成NH4Cl。下列叙述正确的是()A．常温时，0.1mol·L－1NH4Cl水溶液的pH＝1B．0.1mol·L－1NH4Cl水溶液加水稀释，pH升高C．0.1mol·L－1NH4Cl水溶液中：c(Cl－)>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(NH3·H2O)>c(H＋)D．NH4Cl水溶液中：c(OH－)＋c(Cl－)＝c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)答案：B解析：NH4Cl为强酸弱碱盐，水解使溶液显酸性，但盐的水解是微弱的，故常温时0.1mol·L－1NH4Cl水溶液的pH大于1，A错误；0.1mol·L－1NH4Cl水溶液加水稀释，c(H＋)减小，溶液pH升高，B正确；0.1mol·L－1NH4Cl水溶液中存在NHeq\o\al(＋,4)的水解平衡和H2O的电离平衡，故微粒浓度大小关系为c(Cl－)>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(H＋)>c(NH3·H2O)，C错误；NH4Cl水溶液中存在元素守恒：c(Cl－)＝c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)，则c(Cl－)＋c(OH－)>c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)，D错误。5．关于常温时的下列溶液，说法正确的是()A．0.1mol·L－1氨水加水稀释后，电离程度增大，pH增大B．pH相等的醋酸和氯化铵溶液中，阳离子物质的量浓度之和相等C．0.1mol·L－1NaHCO3溶液中，c(Na＋)>c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))D．0.2mol·L－1醋酸钠溶液中，c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(OH－)>c(H＋)答案：C解析：加水稀释促进NH3·H2O电离，但溶液体积增大，OH－浓度减小，pH减小，A错误；醋酸中的阳离子只有氢离子，氯化铵溶液中的阳离子有氢离子和铵根离子，pH相等的醋酸和氯化铵溶液中氢离子浓度相同，故氯化铵溶液中的阳离子总浓度比醋酸中的大，B错误；0.1mol·L－1NaHCO3溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(OH－)，又NaHCO3溶液显碱性，c(OH－)>c(H＋)，故c(Na＋)>2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))，C正确；醋酸根离子会水解，0.2mol·L－1醋酸钠溶液中c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)，D错误。6．常温下，下列各溶液中，微粒的浓度关系式正确的是()A．pH＝3的H2SO3溶液：c(H＋)＝c(HSOeq\o\al(－,3))＝1×10－3mol·L－1B．0.1mol·L－1的Na2S溶液：c(Na＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)C．0.1mol·L－1的CH3COONa溶液：c(Na＋)＝c(CH3COO－)D．pH＝2的盐酸和pH＝12的氨水等体积混合：c(Cl－)＞c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(H＋)＞c(OH－)答案：B解析：根据溶液电荷守恒可知，pH＝3的H2SO3溶液中，c(H＋)＝c(HSOeq\o\al(－,3))＋2c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)，则c(H＋)＞c(HSOeq\o\al(－,3))，A错误；0.1mol·L－1的CH3COONa溶液中，由于少数醋酸根离子水解成醋酸分子，则c(Na＋)＞c(CH3COO－)，C错误；pH＝2的盐酸和pH＝12的氨水等体积混合，由于氨水是弱碱，混合后氨水有剩余，溶液显碱性，结合电荷守恒可知，c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，由于c(H＋)＜c(OH－)，则c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(Cl－)，混合液中离子的浓度大小应为c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)，D错误。7．(2025·河池市高三联考)已知H2S溶于水得到二元弱酸氢硫酸，现将H2S气体通入NaOH溶液中反应结束后，溶液含等物质的量的Na2S和NaOH，下列表达式正确的是()A．c(Na＋)>c(S2－)>c(OH－)>c(H＋)B．c(Na＋)＝3[c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)]C．c(OH－)<c(H＋)＋c(S2－)＋2c(HS－)D．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－)答案：B解析：已知H2S溶于水得到二元弱酸氢硫酸，若反应结束后溶液含等物质的量的Na2S和NaOH；S2－水解，浓度减小，故溶液中离子浓度大小为c(Na＋)>c(OH－)>c(S2－)>c(H＋)，A错误；根据电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－)，元素守恒有c(Na＋)＝3[c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)]，得c(OH－)＝c(H＋)＋c(S2－)＋2c(HS－)＋3c(H2S)，故c(OH－)>c(H＋)＋c(S2－)＋2c(HS－)，C、D错误。8．常温下，下列溶液的pH或微粒的物质的量浓度关系正确的是()A．某物质的溶液中由水电离出的c(H＋)＝1×10－amol·L－1，若a>7时，则该溶液的pH定为14－aB．常温下，0.1mol·L－1NaB溶液的pH＝8，将该溶液与0.06mol·L－1盐酸等体积混合(忽略体积变化)后c(B－)＋c(HB)＝0.05mol·L－1C．pH＝5的稀盐酸加水稀释1000倍后所得溶液中：c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)D．在饱和氯水中加入NaOH使pH＝7，所得溶液中存在关系：c(Na＋)>c(ClO－)>c(Cl－)>c(HClO)答案：B解析：某物质的溶液中由水电离出的c(H＋)＝1×10－amol/L，若a>7时，则该溶液的pH可能为14－a或a，A错误；pH＝5的稀盐酸加水稀释1000倍后所得溶液呈酸性，c(OH－)＜c(H＋)，C错误；在饱和氯水中加入NaOH使pH＝7，则c(OH－)＝c(H＋)，根据电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(ClO－)＋c(OH－)，则c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(ClO－)，反应后溶液中的溶质为NaCl、NaClO、HClO，由Cl2＋H2OHCl＋HClO可知，c(Cl－)＝c(ClO－)＋c(HClO)，则c(Cl－)>c(ClO－)，D错误。9．下列说法错误的是()A．相同浓度相同体积的NaCl溶液与CH3COONa溶液相比较，离子总数前者大于后者B．室温下，0.2mol·L－1的KHC2O4溶液中pH＝3，此溶液中c(H2C2O4)－c(OH－)＝c(C2Oeq\o\al(2－,4))－c(H＋)C．浓度均为0.1mol·L－1的HCN溶液和NaCN溶液等体积混合(忽略体积变化)，溶液中c(HCN)＋c(CN－)＝0.1mol·L－1D．pH相同的①NH4Cl、②NH4Al(SO4)2、③(NH4)2SO4三种溶液的c(NHeq\o\al(＋,4))：②＜③＜①答案：D解析：CH3COONa溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，CH3COONa溶液中离子总浓度为2c(Na＋)＋2c(H＋)，NaCl溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，NaCl溶液中离子总浓度为2c(Na＋)＋2c(H＋)，两溶液的钠离子浓度相同，则溶液中氢离子浓度大的离子总浓度也大。同浓度的NaCl和CH3COONa溶液的pH，pH(NaCl)＜pH(CH3COONa)，即CH3COONa溶液中的氢离子浓度小于NaCl溶液中的氢离子浓度，则离子总浓度：CH3COONa＜NaCl，A正确；室温下，0.2mol·L－1的KHC2O4溶液中存在电荷守恒：c(H＋)＋c(K＋)＝c(OH－)＋2c(C2Oeq\o\al(2－,4))＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))、元素守恒：c(K＋)＝c(H2C2O4)＋c(C2Oeq\o\al(2－,4))＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))，二式合并得c(H2C2O4)－c(OH－)＝c(C2Oeq\o\al(2－,4))－c(H＋)，B正确；浓度均为0.1mol·L－1的HCN溶液和NaCN溶液等体积混合(忽略体积变化)，由元素守恒知溶液中c(HCN)＋c(CN－)＝0.1mol·L－1，C正确；NH4Cl、(NH4)2SO4溶液均因铵根离子水解呈酸性，则两溶液中铵根离子浓度相等时pH相同，即pH相同的NH4Cl、(NH4)2SO4溶液的c(NHeq\o\al(＋,4))：③＝①，D不正确。10．相同温度下三种酸的一些数据如表所示，下列判断正确的是()酸HXHYHZ浓度/(mol·L－1)0.120.20.911电离度0.250.20.10.30.5电离常数Ka1Ka2Ka3Ka4Ka5A.在相同温度下，HX的数据可以说明：弱电解质溶液浓度越低，电离度越大，且Ka1>Ka2>Ka3＝0.01B．室温时，若在NaZ溶液中加水，则eq\f(c（Z－）,c（HZ）·c（OH－）)变小，若加少量盐酸，则eq\f(c（Z－）,c（HZ）·c（OH－）)变大C．含等物质的量的NaX