LYT 1301-2026《没食子酸及其衍生物》

没食子酸及其衍生物1范围本文件规定了没食子酸、焦性没食子酸、3,4,5三甲氧基苯甲酸、3,4,5三甲氧基苯甲酸甲酯的技术要求、取样、检验规则以及图形标志、包装、贮存和运输要求,描述了相应的试验方法。本文件适用于以含没食子单宁的植物组织为原料制成的没食子酸,及其衍生物焦性没食子酸、3,4,5三甲氧基苯甲酸、3,4,5三甲氧基苯甲酸甲酯的生产、贸易和流通。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T602化学试剂杂质测定用标准溶液的制备GB/T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB/T605化学试剂色度测定通用方法GB/T617化学试剂熔点范围测定通用方法GB/T6284化工产品中水分测定的通用方法干燥减量法GB/T6679固体化工产品采样通则GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T7531有机化工产品灼烧残渣的测定GB/T9728化学试剂硫酸盐测定方法GB/T9735化学试剂重金属测定通用方法LY/T1644没食子酸分析试验方法3术语和定义下列术语和定义适用于本文件。3.1没食子酸gallicacid以含没食子单宁的植物组织为原料,经过水解制得的3,4,5三羟基苯甲酸产品。分子式:C6H2(OH)3COOH分子量:170.12结构式:HOHO HOOHHO3.2焦性没食子酸pyrogallicacid以没食子酸为原料,经过脱羧反应制得的联苯三酚产品。分子式:C6H6O3相对分子质量:126.11结构式:OH/ \/ \OH3.33,4,5三甲氧基苯甲酸3,4,5trimethoxybenzoicacid以没食子酸为原料,经甲基醚化反应得到的一种苯甲酸类物质。别名:没食子酸三甲醚分子式:C10H12O5相对分子质量:212.20结构式:OCH3HO OCH3OCH33.43,4,5三甲氧基苯甲酸甲酯3,4,5trimethoxybenzoicacidmethylester以没食子酸为原料,经甲基醚化再酯化反应得到的衍生物。分子式:C11H14O5相对分子质量:226.23结构式:OCH3OOCH3O4技术要求4.1没食子酸技术指标没食子酸产品的技术指标应符合表1的要求。表1没食子酸技术指标项目指标电子级没食子酸无水没食子酸高纯没食子酸工业没食子酸优等品合格品外观白色结晶粉末含量(以干基计)/%≥干燥失重/%≥灼烧残渣/%≥—水溶解试验—无浑浊微浑浊单宁酸试验—无浑浊微浑浊硫酸盐(以SO计)/%≤—氯化物(Cl)/%≤—色度(铂-钴色号)≤—180120180250铁/(μg/g)≤—5——重金属(以Pb计)/(μg/g)≤—10——金属离子镁/(μg/kg)≤100—铁/(μg/kg)≤100—钙/(μg/kg)≤100—铜/(μg/kg)≤100—钠/(μg/kg)≤100—铝/(μg/kg)≤100—钾/(μg/kg)≤100—铅/(μg/kg)≤100—锰/(μg/kg)≤100—镍/(μg/kg)≤100—表1没食子酸技术指标(续)项目指标电子级没食子酸无水没食子酸高纯没食子酸工业没食子酸优等品合格品金属离子锌/(μg/kg)≤100—铬/(μg/kg)≤100—4.2焦性没食子酸技术指标焦性没食子酸产品的技术指标应符合表2的要求。表2焦性没食子酸技术指标项目指标优等品一级品合格品外观白色结晶粉末含量/%≥熔点/℃131~136水溶性水溶液无色透明水溶液无色透明或基本透明—灼烧残渣/%≤氯化物(Cl)/%≤—硫酸盐(SO)/%≤—没食子酸无浑浊—重金属(以Pb计)/(μg/g)≤10——4.33,4,5三甲氧基苯甲酸技术指标3,4,5三甲氧基苯甲酸产品的技术指标应符合表3的要求。表33,4,5三甲氧基苯甲酸技术指标项目指标优等品合格品外观白色结晶粉末含量/%≥干燥失重/%≤熔点/℃170~172168~172灼烧残渣/%≤色度(铂钴色号)50804.43,4,5三甲氧基苯甲酸甲酯技术指标3,4,5三甲氧基苯甲酸甲酯产品的技术指标应符合表4的要求。表43,4,5三甲氧基苯甲酸甲酯技术指标项目指标优等品一级品合格品外观白色或类白色结晶粉末含量/%≥99.799.599.0干燥失重/%≤0.5溶解性试验无色透明熔点/℃81~85灼烧残渣/%≤0.13,4,5三甲氧基苯甲酸/%≤0.100单项杂质/%≤0.0250.0250.15取样5.1按GB/T6679的规定执行,取样总数不少于200g,混合均匀以四分法缩分。5.2将试样均分装于2只清洁、干燥、具有磨口塞的棕色玻璃瓶内。瓶签上注明厂名、产品名称、产品批号和取样日期。1瓶供检验用,1瓶作保留样,保留期限为3个月。5.3样品应密封、避光,贮存在暗处干燥的地方,每次取用时避免长时间与空气接触。6试验方法6.1一般要求本文件除特别注明外,所用试剂均为分析纯,试剂当中所需标准溶液、杂质标准溶液、制剂及制品在没有注明其他要求时,均按GB/T602、GB/T603的规定配制,所用水均为应符合GB/T6682规定一级水的要求。6.2没食子酸6.2.1技术指标的测定按照LY/T1644规定进行,硫酸盐测定时硫酸盐标准溶液的吸取量见表5;氯化物测定时氯化物标准溶液的吸取量见表6;重金属测定时没食子酸试样溶液吸取量为20mL,铅标准溶液(0.01mg/mL)的吸取量为2mL。表5硫酸盐标准溶液的吸取量相应硫酸盐含量/%硫酸盐标准溶液浓度/(mg/mL)硫酸盐标准溶液体积/mL0.020.120.010.110.0050.015表6氯化物标准溶液的吸取量相应氯化物含量/%氯化物标准溶液浓度/(mg/mL)氯化物标准溶液体积/mL2116.2.2金属离子测定按附录A进行。6.3焦性没食子酸6.3.1外观目视观察。6.3.2含量测试所用试剂如下:a)焦性没食子酸标准样品(含量≥99.8%);b)甲醇(色谱纯);c)三氟乙酸或磷酸。6.3.2.2仪器测试所用仪器如下:a)高效液相色谱仪:配有紫外检测器或二极管阵列检测器;b)天平:分度值为0.1mg;c)烘箱:温度能控制在105℃±1℃。6.3.2.3试验溶液的制备试验中标准样品溶液和试样溶液的制备如下:a)标准样品溶液的制备:称取在105℃±1℃条件下干燥3h的焦性没食子酸标准样品0.1g(精确至0.0001g),用甲醇溶解,定容至25mL,使标准样品溶液浓度约为4.0mg/mL;b)试样溶液的制备:称取在105℃±1℃条件下干燥3h的试样0.1g(精确至0.0001g),用甲醇溶解,定容至25mL。6.3.2.4测定条件以下所述测试条件为典型色谱条件,操作者可根据实际情况进行调整以达到相同分离效果:a)色谱柱:C18柱(Ø4.6mm×250mm×5μm);b)检测器:紫外检测器,检测波长为266nm;c)流动相:水(含0.1%三氟乙酸或磷酸)∶甲醇=80∶20(体积比);d)流速:1.0mL/min;e)进样量:10μL。6.3.2.5测定标准样品溶液(外标法)和试样溶液以相同测定条分别进样分析。典型液相标准溶液色谱图参见附录B中图B.1。6.3.2.6试验数据处理焦性没食子酸含量X1以干基质量百分数计,以%表示,含量按式(1)计算:XP×100……(1)式中:A1—试样溶液峰面积;m2—标准样品质量,单位为克(g);A2—标准样品溶液峰面积;m1—试样质量,单位为克(g);p—标准样品的含量,%。6.3.2.7结果表示两次测定结果用算术平均值表示,保留至小数点后一位数字。在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不应超过算术平均值的0.6%。6.3.3熔点试样经研磨后,在105℃±1℃干燥3h后按照GB/T617的规定进行。6.3.4水溶性试验称取1.00g样品置于25mL具塞比色管中,加15mL经煮沸冷却至室温的水溶解,观察样品水溶性和溶液透明度。6.3.5灼烧残渣按照GB/T7531的规定测定。称取4g样品(精确至0.0001g),加少量硫酸浸湿,小火缓慢加热,待基本灰化后,再加少量硫酸缓慢加热,至无烟后在550℃下灼烧。灼烧残渣以质量百分数计,以%符号表示。6.3.6氯化物6.3.6.1试剂测试所用试剂如下:a)硝酸溶液:1体积的硝酸和2体积的水混合而成;b)20g/L硝酸银溶液:将2g硝酸银溶解于100mL水中,保存在棕色玻璃瓶中;c)0.1mg/mL氯化物标准溶液。6.3.6.2试验溶液的制备试验中标准样品溶液和试样溶液的制备如下:a)试样溶液的制备:称1.00g试样放入25mL标准比色管中,加入3mL硝酸溶液溶解,加入无氧水至25mL;b)标准比浊液的制备:吸取表7中规定的标准氯化物溶液体积加入25mL标准比色管中,加入3mL硝酸溶液溶解,加入无氧水至25mL。6.3.6.3测定在样品溶液及标准比浊液中加入1mL硝酸银溶液,摇匀后放置15min。在黑色背景下,从比色管的上方或侧方观察,比较浊度。表7焦性没食子酸氯化物测定时氯化物标准溶液的吸取量相应氯化物含量/%氯化物标准溶液浓度/(mg/mL)氯化物标准溶液体积/μL2001006.3.7硫酸盐按照GB/T9728的规定测定。称取1.00g样品置于比色管中,用10mL水溶解配制成试样溶液。硫酸盐标准溶液(0.1mg/mL)吸取量为1mL。6.3.8没食子酸称取2.00g试样,置于50mL具有磨口塞的比色管中,加入50mL乙醚溶解,待样品溶液完全溶解后进行观察。6.3.9重金属(以Pb计)按照GB/T9735的规定测定。6.43,4,5三甲氧基苯甲酸6.4.1外观目视观察。6.4.2含量3,4,5三甲氧基苯甲酸标准样品(有含量定值p),其余试剂同6.3.2.1。6.4.2.2仪器设备6.4.2.3试验溶液的制备试验中标准样品溶液和试样溶液的制备如下:a)标准样品溶液的制备:称取在105℃±1℃条件下烘干至恒重的3,4,5三甲氧基苯甲酸标准样品0.01g(精确至0.0001g),用甲醇溶解,定容至50mL。b)试样溶液的制备:称取在105℃±1℃条件下烘干至恒重的试样0.01g(精确至0.0001g),用甲醇溶解,定容至50mL。6.4.2.4测定条件以下所述测试条件为典型色谱条件,操作者可根据实际情况进行调整以达到相同分离效果:a)色谱柱:C18柱(Ø4.6mm×250mm×5μm);b)检测器:紫外检测器,检测波长为256nm;c)流动相:甲醇∶水(含0.1%三氟乙酸或磷酸)=6∶4(体积比);d)流速:1.0mL/min;e)进样量:10μL。6.4.2.5测定标准样品溶液(外标法)和试样溶液以相同测定条分别进样分析,得到色谱峰面积响应值,以保留时间定性,以样品溶液峰面积与标准样品溶液峰面积比较进行定量。典型液相标准溶液色谱图参见附录B中图B.2。6.4.2.6试验数据处理3,4,5三甲氧基苯甲酸含量X1以干基质量百分数计,以%表示,含量按式(1)计算。6.4.2.7结果表示两次测定结果用算术平均值表示,保留至小数点后一位数字。在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不应超过算术平均值的0.6%。6.4.3干燥失重按照GB/T6284的规定进行。称取约1g试样(精确至0.0001g),干燥温度为105℃±1℃。在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于0.2%。取其算术平均值为测定结果。6.4.4熔点6.4.5灼烧残渣称取2g样品(精确至0.0001g),其余同6.3.5。6.4.6色度称取5.00g样品,置于50mL比色管中,加入无水乙醇50mL,摇均使其溶解,按照GB/T605的规定测定。6.53,4,5三甲氧基苯甲酸甲酯6.5.1外观目视观察。6.5.2含量根据化合物在紫外波段具有吸收峰,利用高效液相色谱仪在规定的吸收波长下进行分析,采用面积归一化方法计算3,4,5三甲氧基苯甲酸甲酯质量分数。6.5.2.2试剂6.5.2.3仪器6.5.2.4试液的制备称取试样约0.025g,用甲醇溶解,并定容至25mL。6.5.2.5测定条件以下所述测试条件为典型色谱条件,操作者可根据实际情况进行调整以达到相同分离效果:a)色谱柱:C18柱(Ø4.6mm×250mm×5μm);b)检测器:紫外检测器,检测波长为265nm;c)流动相:甲醇∶水(含0.1%三氟乙酸或磷酸)=60∶40(体积比);d)流速:1.0mL/min;e)进样量:10μL;6.5.2.6定量测定将3,4,5三甲氧基苯甲酸甲酯试样溶液(6.5.2.4)注入液相色谱柱,得到色谱峰面积,用峰面积归一化方法定量。典型液相色谱图参见附录B中图B.3。在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于0.2%。取其算术平均值为测定结果,保留小数点后1位。6.5.3干燥失重称取约1g试样(精确至0.0001g),干燥温度为65℃~70℃,按照GB/T6284的规定测定。在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于0.2%。取其算术平均值为测定结果。6.5.4溶解性试验称取样品5.00g置于比色管中,加50mL甲醇溶液,置于40℃~50℃热水浴中加热溶解,观察样品溶液透明度。6.5.5熔点试样经研磨后,在65℃~70℃下干燥2h后按照GB/T617的规定进行,熔点仪预设温度71℃±6.5.6灼烧残渣6.5.73,4,5三甲氧基苯甲酸含量在6.5.2中测定3,4,5三甲氧基苯甲酸甲酯含量的同时,采用面积归一化方法计算得到3,4,5三甲氧基苯甲酸的含量,报告到小数点后3位。6.5.8单项杂质含量在6.5.2中测定3,4,5三甲氧基苯甲酸甲酯含量的同时,计算单项杂质的含量,报告到小数点后3位。7检验规则7.1检验分类产品检验分出厂检验和型式检验。7.2检验项目7.2.1出厂检验各产品出厂检验项目如下:a)工业没食子酸出厂检验项目包括含量、干燥失重、色度;高纯没食子酸出厂检验项目包括含量、干燥失重、色度、浊度;无水没食子酸出厂检验项目包括含量、干燥失重、色度;电子级没食子酸出厂检验项目包括含量、干燥失重、金属离子;b)焦性没食子酸出厂检验项目包括含量、熔点;c)3,4,5三甲氧基苯甲酸出厂检验项目包括含量、干燥失重、色度、熔点;d)3,4,5三甲氧基苯甲酸甲酯出厂检验项目包括3,4,5三甲氧基苯甲酸甲酯含量、干燥失重、熔点。7.2.2型式检验型式检验项目包括各产品技术指标表中所列的全部项目。有下列情况之一时,应进行型式检验:a)首次批量生产时;b)当原、辅材料及生产工艺发生较大变动时;c)长期停产后恢复生产时;d)正常生产时,每月至少进行一次型式检验。7.3组批规则7.3.1同一天同个生产班次的品质均一的产品组成一个生产批。7.3.2一个检验批原则上由一个生产批构成,特殊情况下可由多个生产批经混料均匀后构成。7.4判断规则和复检规则7.4.1应由生产厂的质量检验部门检验。每批出厂的产品均应进行出厂检验,并附有一定格式的质量证明书。7.4.2试验结果如有指标不符合要求时,应重新在同一批产品中加倍进行取样,重新检验不合格指标。如仍不符合要求时,则判定该批产品为不合格。7.4.3供需双方对检验结果如有争议,可由双方按本文件取样方法共同取样3份,各保存1份,另1份委托具有相应资质的检验部门进行仲裁分析。8.1标签上应标明产品名称及等级、产品执行标准号、生产日期或生产批号、净质量、生产企业名称、地8.2没食子酸、3,4,5三甲氧基苯甲酸、3,4,5三甲氧基苯甲酸甲酯产品内包装用两层塑料袋包装,焦性没食子酸内包装为铝箔袋抽真空;外包装为纸板桶,桶口应加密封圈。8.3产品贮存在通风、干燥处,避免日晒雨淋。8.4在运输过程中应小心轻放,防止包装破损和受潮。8.5在符合包装、贮存和运输条件下,电子级没食子酸保质期不低于1年,其他没食子酸、真空包装的焦性没食子酸、3,4,5三甲氧基苯甲酸、3,4,5三甲氧基苯甲酸甲酯产品保质期不低于2年。(规范性)电子级没食子酸金属离子的测定A.1原理电感耦合等离子体发射光谱法(ICPOES),试样消解后,依据试样在电感耦合等离子炬焰中,受到高温激发所发射出的特征谱线强度与元素浓度成正比而进行定量分析。A.2仪器测试所用仪器如下:a)电感耦合等离子体发射光谱仪,检测精度不低于电感耦合等离子体光谱仪的仪器;b)电子天平:分度值为0.1mg;c)微波消解仪;d)控温电热板。A.3试剂和标准溶液测试所用试剂如下:a)硝酸:优级纯;质/标准样品证书的单元素标准贮备液;c)多元素混合标准贮备液:砷钾混合标准贮备液(50μg/mL);镧锂锰镍锶锌混合标准贮备液(100μg/mL)。A.4分析步骤A.4.1试样消解称取固体试样0.8~1.0g(精确至0.001g)置于微波消解罐中,加入5mL硝酸,加盖放置1h,旋紧罐盖,按照微波消解仪标准操作步骤进行消解(消解升温程序参考条件见表A.1)。冷却后取出,缓慢打开罐盖排气,用少量水冲洗内盖,将消解罐放在控温电热板上于140℃~160℃加热赶酸至1mL左右。消解罐放冷后,用少量水洗涤消解罐2次~3次,合并洗涤液于25mL容量瓶中,用水定容,混匀备用。同时做空白试验。表A.1微波消解升温程序步骤设定温度/℃升温时间/min恒温时间/min11205521605103180510A.4.2仪器操作参考条件优化仪器操作条件,使待测元素的灵敏度等指标达到分析要求,编辑测定方法、选择各待测元素合适分析谱线,待测元素推荐分析波长见表A.2。根据各自仪器性能设定最优参数,参考条件如下:a)观测方式:轴向观测;b)功率:1200W或根据仪器条件优化;c)等离子气流量:12L/min;d)辅助气流量:1L/min;e)雾化气气体流量:0.6L/min;f)分析泵速:50r/min。表A.2各元素推荐的分析波长序号元素名称元素符号分析波长/nm序号元素名称元素符号分析波长/nm1钠Na7铝Al2钙Ca8钾K3铁Fe9锰Mn4镁Mg10铜Cu5铬Cr11铅Pb6锌Zn12镍NiA.4.3标准曲线的制作A.4.3.1标准溶液配制精确吸取适量单元素标准贮备液或多元素混合标准贮备液,用硝酸溶液逐级稀释配制成各浓度标准溶液待测,各元素质量浓度见表A.2。表A.312种元素的标准溶液系列质量浓度序号元素标准溶液质量浓度/(μg/mL)系列1系列