GB-T 23937-2026《工业硫氢化钠》

警示：《危险化学品目录》(2015年版)以及与之配套的《危险化学品分类信息表》中给出了硫氢化钠的物理危险和健康危害、环境危害及其危险性类别，本文件并未指出所有可能的安全问题，使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法律法规规定的条件。本产品与酸性物质接触能产生硫化氢气体，易引发中毒窒息。操作时应小心谨慎。使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件适用于以无机硫化物以及黏胶化纤、石油炼化、天然气、煤化工、二硫化碳、热法磷酸生产过程中产生的硫化氢气体，经净化处理后，与氢氧化钠溶液反应制得的工业硫氢化钠。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T191—2025包装储运图形符号标志GB/T3049—2006工业用化工产品铁含量测定的通用方法1,10-菲啰啉分光光度法GB19434危险货物中型散装容器检验安全规范GB19434.4危险货物柔性中型散装容器检验安全规范性能检验GB30000.12—2013化学GB30000.19—2013化GB30000.20—2013化学品JT/T617(所有部分)危险货物道路运输规则HG/T3696.1—2011无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备HG/T3696.3无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第33术语和定义下列术语和定义适用于本文件。工2轻度结块slightclumping片状产品的片与片间仅有部分粘连或团聚，通过轻微振动或物理挤压等措施能恢复松散状态。4分子式和相对分子质量工业硫氢化钠分为2类：b)Ⅱ类：固体产品。I类中设置5个规格：6技术要求a)I类为无可见杂质的无色、淡黄色、绿黄色或橙红色液体；b)Ⅱ类为黄色、橙黄色、棕色、灰褐色的块状固体或松散的(或有轻度结块的)片状固体。6.2工业硫氢化钠按照本文件规定的试验方法检测应符合表1的规定。I类规格1硫化钠(Na₂Sw/%碳酸钠(Na₂CO₃)w/%一一硫代硫酸钠(Na2S₂O₃)w/%一一一亚硫酸钠(Na₂SO₃)w/%一一一37试验方法本文件所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682—2008中规定的三级水。试验中所用标准滴定溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按HG/T3696.1—2011、HG/T3696.3的规定制备。7.2外观检验在自然光下，目视法判定外观。7.3硫化钠、硫氢化钠、碳酸钠含量的测定7.3.1原理再另取一份不加氯化钡溶液的试验溶液，按上述顺序进行滴定，记录第二、第三终点间消耗盐酸标准滴定溶液的体积，扣除第一次滴定时第三终点消耗盐酸标准滴定溶液的体积，计算碳酸钠含量。7.3.2试剂或材料7.3.2.2中性甲醛溶液：以酚酞为指示液，用氢氧化钠溶液(100g/L)调至试剂甲醛溶液为浅粉色。7.3.2.4茜素黄GG-百里香酚蓝混合指示液，按下述方法进行制备：a)称取0.1g茜素黄GG溶于100mL50%的乙醇溶液中；b)称取0.1g百里香酚蓝溶于100mL50%的乙醇溶液中；c)量取30mL茜素黄GG乙醇溶液和20mL百里香酚蓝乙醇溶液混合均匀。7.3.2.6溴甲酚绿-甲基红指示液。7.3.3仪器设备7.3.4试验步骤7.3.4.1试验溶液A的制备按照表2的规定，称取规定量的样品(m),精确至0.0002g。置于预先加入15mL氯化钡溶液的47.3.4.2试验溶液B的制备按照表2的规定，称取适量样品(m₁),精确至0.0002g。置于500mL容量瓶中(固体样品应预先在100mL烧杯中用适量水完全溶解),用水稀释至刻度，摇匀。此溶液为试验溶液B。产品类别7.3.4.3.1电位滴定法(仲裁法)移取25.00mL试验溶液A,置于100mL高型烧杯中，迅速加水冲洗烧杯壁至溶液体积为约40mL,将pH电极插入到试验溶液液面以下，搅拌下用盐酸标准滴定溶液滴定至pH=9.80,即为第一终点，记录体积为V₁;再加入5mL中性甲醛溶液，继续用盐酸标准滴定溶液滴定至pH=8.10,即为第二终点，记录体积为V₂;继续滴定至pH=4.85,即为第三终点，记录体积为V₃。移取25.00mL试验溶液B,按上述步骤进行操作，记录第一、第二、第三滴定终点所消耗的盐酸标准滴定溶液的体积分别为V₁'、V₂'、V₃'。7.3.4.3.2指示剂法移取25.00mL试验溶液A,置于250mL锥形瓶中，迅速加水冲洗烧杯壁至溶液体积为约40mL,加10滴～15滴茜素黄GG-百里香酚蓝混合指示液，盐酸标准滴定溶液滴定至溶液由绿色变为蓝色，即为第一终点，记录盐酸标准滴定溶液消耗的体积为V₁;再加入5mL中性甲醛溶液，加2滴酚酞指示液，继续用盐酸标准滴定溶液滴定至溶液红色消失，即为第二终点，记录盐酸标准滴定溶液消耗的体积为V₂;滴加10滴溴甲酚绿-甲基红指示液，继续滴定至溶液由绿色变为暗红色，即为第三终点，记录盐酸标准滴定溶液消耗的体积为V₃。移取25.00mL试验溶液B,按上述步骤进行操作，记录第一、第二、第三滴定终点所消耗的盐酸标准滴定溶液的体积分别为V₁'、V₂'、V₃'。7.3.5试验数据处理7.3.5.1硫化钠含量硫化钠含量以硫化钠(Na₂S)的质量分数wi计，按公式(1)计算：式中：V₁——滴定所移取的试验溶液A至第一滴定终点时消耗盐酸标准滴定溶液的体积，单位为毫升c——盐酸标准滴定溶液的准确浓度，单位为摩尔每升(mol/L);5M——硫化钠摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)(M=78.04);m——7.3.4.1中称取样品的质量，单位为克(g)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对值之差不大于0.05%。7.3.5.2硫氢化钠含量硫氢化钠含量以硫氢化钠(NaHS)的质量分数wz计，按公式(2)计算：式中：V₂——滴定所移取的试验溶液A至第二滴定终点时消耗盐酸标准滴定液的体积，单位为毫升V₁——滴定所移取的试验溶液A至第一滴定终点时消耗盐酸标准滴定液的体积，单位为毫升c——盐酸标准滴定溶液的准确浓度，单位为摩尔每升(mol/L);M——硫氢化钠摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)(M₁=56.06);m——7.3.4.1中称取样品的质量，单位为克(g)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对值之差不大于0.2%。7.3.5.3碳酸钠含量碳酸钠含量以碳酸钠(Na₂CO₃)的质量分数w₃计，按公式(3)计算：式中：V₃'——滴定所移取的试验溶液B至第三滴定终点时消耗盐酸标准滴定液的体积，单位为毫升V₂'——滴定所移取的试验溶液B至第二滴定终点时消耗盐酸标准滴定液的体积，单位为毫升V₃——滴定所移取的试验溶液A至第三滴定终点时消耗盐酸标准滴定液的体积，单位为毫升V₂——滴定所移取的试验溶液A至第二滴定终点时消耗盐酸标准滴定液的体积，单位为毫升mi—-7.3.4.2中称取样品的质量，单位为克(g);m——7.3.4.1中称取样品的质量，单位为克(g);c——盐酸标准滴定溶液的准确浓度，单位为摩尔每升(mol/L);M₂——碳酸钠摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)(M₂=106.0)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.05%。7.4亚硫酸钠、硫代硫酸钠含量的测定7.4.1原理在试验溶液中加入碳酸钠溶液后加入硫酸锌溶液，形成的碳酸锌悬浮液沉淀硫离子。取一份滤液以碘量法测定硫代硫酸钠和亚硫酸钠的合量，另取一份滤液加入甲醛溶液掩蔽亚硫酸钠，用碘标准滴定6溶液滴定硫代硫酸钠。以硫代硫酸钠和亚硫酸钠的合量，减去硫代硫酸钠含量，二者之差即为亚硫酸钠含量。7.4.2试剂或材料7.4.2.195%乙醇。7.4.2.2甲醛溶液。7.4.2.3乙酸溶液：1+4。7.4.2.5硫酸锌(Zn7.4.2.6碘标准滴定溶液：c(1/2I₂)=0.01mol/L。按HG/T3696.1—2011中5.9进行配制并按方法二进行标定，使用前准确稀释10倍，或使用有证碘滴定溶液标准物质准确稀释。7.4.2.7淀粉指示液：10g/L。7.4.3仪器设备微量滴定管：10mL,分度值为0.05mL。7.4.4试验步骤7.4.4.1移取200mL试验溶液B,置于500mL的容量瓶中，依次加入60mL碳酸钠溶液、120mL硫酸锌溶液、40mL95%乙醇，加水稀释至刻度，摇匀。干过滤，弃去前20mL滤液，收集滤液于500mL锥形瓶中。7.4.4.2移取100mL滤液(见7.4.4.1)置于250mL锥形瓶中，加入10mL乙酸溶液、2mL淀粉指示液，用碘标准滴定溶液滴定至溶液出现蓝色即为终点，消耗碘标准滴定溶液的体积记为V₄。7.4.4.3另移取100mL滤液(见7.4.4.1)置于另一250mL锥形瓶中，加5mL甲醛溶液、10mL乙酸溶液、2mL淀粉指示液，用碘标准滴定溶液滴定至溶液出现蓝色即为终点，消耗碘标准滴定溶液的体积记为Vs。7.4.5试验数据处理7.4.5.1亚硫酸钠含量亚硫酸钠含量以亚硫酸钠(Na₂SO₃)的质量分数w₄计，按公式(4)计算：式中：V₄—硫代硫酸钠与亚硫酸钠消耗碘标准滴定溶液总体积，单位为毫升(mL);V₅——硫代硫酸钠消耗碘标准滴定溶液体积，单位为毫升(mL);c——碘标准滴定溶液的准确浓度，单位为摩尔每升(mol/L);M₃——亚硫酸钠摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)(M₃=126.0);m₁——7.3.4.2中称取样品的质量，单位为克(g)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于0.03%。7.4.5.2硫代硫酸钠含量硫代硫酸钠含量以硫代硫酸钠(Na₂S₂O₃)的质量分数ws计，按公式(5)计算：7式中：V₅——硫代硫酸钠消耗碘标准滴定溶液体积，单位为毫升(mL);c—碘标准滴定溶液的准确浓度，单位为摩尔每升(mol/L);M4——硫代硫酸钠摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)(M₄=158.1);m1—7.3.4.2中称取样品的质量，单位为克(g)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于0.03%。7.5铁含量的测定7.5.1原理样品用水溶解后，加双氧水分解硫氢化钠，加热蒸去可挥发分，高温灼烧分解多硫化物及硫磺。用盐酸溶解残渣中的铁，用抗坏血酸将三价铁还原成二价铁。在pH为2～9范围内，二价铁与邻菲啰啉生成红色络合物，在最大吸收波长(510nm)下用分光光度计测定吸收度。7.5.2试剂或材料7.5.2.1过氧化氢：30%溶液。7.5.2.2其他试剂同GB/T3049—2006的第4章。7.5.3仪器设备7.5.3.3高温炉：温度能控制在600℃±20℃。7.5.3.4其他同GB/T3049—2006的第5章。7.5.4试验步骤7.5.4.1标准曲线的绘制按GB/T3049—2006中6.3的规定进行，其中标准比色液按试液中预计的铁含量为10μg～100μg对应的配制方法配制。称取约2g液体样品(或约1g固体样品),精确至0.0002g。置于瓷坩锅中，加20mL水全部溶解，于通风橱中边搅拌边缓慢滴加6.5mL过氧化氢，继续搅拌1min。将瓷坩埚置于电炉上加热直至蒸干，转入高温炉中于600℃±20℃下灼烧10min,冷却。沿坩锅壁加入1mL盐酸溶液(1+1)和适量水，加热溶解残渣，冷却后将溶液全部转移至100mL容量瓶中，按GB/T3049—2006中6.4的规定，从“必要时，加水至60mL”开始进行操作。同时进行空白试验，空白试验是在制备试验溶液的同时不加样品，其他试剂加入量与处理样品时相同。7.5.5试验数据处理铁含量以铁(Fe)的质量分数w₆计，按公式(6)计算：8a)第6章规定的所有项目为型式检9或符合GB19434、GB19434.4要求的柔性中型散装容器，每包装单元净含量