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化学第Ⅰ卷说明:本试卷满分100分,考试时间75分钟。可能用到的相对原子质量:H:1O:16N:14S:32Ni:59Cu:64一、选择题(本题共15小题,每小题3分,共45分,每小题只有一个选项符合题意)1.生活中的一些问题常涉及化学知识,下列有关说法不正确的是A.天然有机化合物可以用有机化学方法合成出来B.福尔马林是一种良好的杀菌剂,但不可用来消毒饮用水C.室内装饰材料中释放出的有机物会污染空气D.糯米中的淀粉一经发生水解反应,就可酿造成酒2.下列化学用语表示正确的是A.的名称是2,3,3-三甲基丁烷B.丙烯分子的分子结构模型是C.苯酚钠溶液中通入少量CO2:+CO2+H2O+HCOD.邻二氯苯有2种结构,其结构简式分别为和3.关于有机物检测,下列说法正确的是A.用浓溴水可鉴别溴乙烷、环己烯、乙醇和苯酚溶液B.用红外光谱可确定有机物的实验式C.质谱法测得某有机物的相对分子质量为72,可推断其分子式为D.溴乙烷与NaOH溶液共热,冷却后加入硝酸银溶液,可依据沉淀的颜色为淡黄色确定溴原子的存在4.有八种物质:①甲烷、②苯、③聚乙烯、④乙烯、⑤2﹣丁炔、⑥环己烷、⑦邻二甲苯、⑧环己烯,既能使酸性高锰酸钾溶液褪色又能与溴水反应使之褪色的是A.②③④⑤⑧ B.④⑤⑦⑧ C.④⑤⑧ D.③④⑤⑦⑧5.表示阿伏加德罗常数的值,下列说法错误的是A.中原子的数目为B.28g环己烷和戊烯的混合物中碳原子的数目为C.中含有σ键数目最多为D.向溶液通氨气至中性,铵根离子数小于6.结构如图所示,X、Y、Z、W、R原子序数依次增大,R为周期表中电负性最大的元素。下列说法错误的是A.简单气态氢化物热稳定性:B.最高价氧化物对应水化物的酸性:C.首次在实验室合成,打破了有机化合物与无机物的界限D.中采用杂化的原子只有1种7.绿原酸是咖啡热水提取液的成分之一,结构简式如下图。下列关于绿原酸的判断中,正确的是:A.0.5mol绿原酸与足量NaOH溶液反应,最多消耗2molNaOHB.1mol绿原酸与足量溴水反应,最多消耗2.5mol溴水C.绿原酸的水解产物均可以与溶液发生显色反应D.1mol绿原酸与足量溶液反应,生成气体8.用下列装置进行实验,不能达到相应实验目的的是A.①检验溴乙烷水解液中B.②检验生成的乙烯C.③制备硝基苯D.④制备无水乙醇9.下列说法正确的是A.和互为同系物B.和乙烯均能使溴水褪色,两者褪色原理相同C.苯乙烯在Ni催化下与加成,生成乙苯比乙基环己烷更容易D.2-甲基-2-丁烯被酸性溶液氧化后,最终生成乙醛和丙酮10.研究物质结构及性质是学习化学的有效方法。下列事实解释错误的是选项实例解释A的碱性比强甲基是给电子基,增加了N原子的电子云密度B相同温度下,2-硝基苯酚()的酸性小于4-硝基苯酚()的酸性2-硝基苯酚中形成分子内氢键,使其更难电离出C沸点比沸点高主要原因是:前者极性分子,后者是非极性分子D稳定性:N的电负性小于O的电负性A.A B.B C.C D.D11.硝基苯是一种重要有机合成中间体,其制备、纯化流程如图。已知:制备反应在温度稍高时会生成间二硝基苯。下列说法错误的是A.由②、③分别获取相应物质时可采用不同的操作方法B.制备硝基苯所需玻璃仪器只有酒精灯、烧杯、试管、导管C.溶液可以用NaOH溶液代替D.配制混酸时,应将浓硫酸缓慢注入到浓硝酸中,边加边搅拌12.已知有机物a()与HBr的加成反应过程主要分两步完成,如图所示:其中,反应速率主要由第一步a与结合生成碳正离子(中间产物x、y)决定。下列说法正确的是A.含苯环且为a的同分异构体(含顺反异构)有5种B.上述条件下,a生成中间产物y的反应活化能较高C.b分子中可能共面的原子最多有14个D.c分子中含有2个手性碳原子13.某化学兴趣小组利用有机磷试剂发生Wittig反应制备烯烃,其中Wittig试剂优先进攻醛基,具体流程如下图,则下列说法不正确的是:A.反应过程中因结合而体现碱性B.形成单键的过程由O提供孤电子对C.产物存在顺反异构体,其中顺-2-丁烯的极性更大D.若将改为,得到的主要产物为14.我国科学家利用如图所示装置实现了5-羟甲基糠醛的电氧化,原理为:先在惰性电极上制备氧化还原媒介,后在纯水中直接氧化反应物。下列说法错误的是A.a电极的电势低于b电极B.b电极反应式为C.每产生1mol,a电极产生的气体在标况下体积为33.6LD.纯水中发生的反应为6Ni0.85Co0.15OOH++2H2O6Ni0.85Co0.15(OH)2+15.镍基合金具有优异的性质。从无机相萃取镍形成的配合物如图1所示;晶体的立方晶胞如图2所示,已知相邻原子间的最近距离之比,Ar-指芳环结构。则下列说法正确的是A.配合物中镍的化合价为价B.晶体中与Cu原子最近且等距离的Ni原子的数目为8C.中杂化方式为和的C原子个数比为D.设阿伏加德罗常数为,该晶体的密度为第Ⅱ卷二、填空题(本题包括4小题,共55分)16.按要求回答下列问题:(1)基态Cr原子的价电子排布式是___________。(2)下列铍元素的不同微粒,若再失去一个电子需要能量最大的是___________。A. B.C. D.(3)是一种优良的等离子蚀刻气体,在芯片制造等方面有广泛应用。分子的空间构型为___________。(4)在多原子分子中有相互平行的p轨道,它们连贯、重叠在一起,构成一个整体,p电子在多个原子间运动,像这样不局限在两个原子之间的π键称为离域π键,如苯分子中的大π键可表示为,中的大π键可表示为___________,键角___________,(填写“>”“<”或“=”)(5)()中通过螯合作用形成的配位键有___________mol。(6)几种含氯化合物的熔点如表:物质NaCl熔点/℃801190*(在250KPa条件下)NaCl的熔点明显高于,其原因是___________。(7)常温时硅晶体的晶胞结构如右图,该结构中硅原子与键的数量比为___________,下图中为晶胞对角面投影图(以○表示硅原子)的是___________(填选项)。A.B.C.D.(8)普通冰的晶胞结构与水分子间的氢键如图甲、乙所示。晶胞参数分别为、,;标注为1、2、3的氧原子在轴的分数坐标分别为:、、。晶胞中氢键的长度(的长度)为___________pm。17.以某氧化母液(主要成分为对苯二甲酸、醋酸,杂质为Co、Mn、Fe、Ca、Mg等元素的化合物)为原料回收各物质的工艺流程如下。(1)物质X为___________(填结构简式)。(2)25℃时,、、;,工艺流程中“调pH”和“净化”能否调换顺序并说明理由___________。(3)“萃取分离”的原理为,,式中M表示Co、Mn元素,HR表示萃取剂。pH对萃取率的影响如图。①把Co、Mn两种元素分离开的最佳pH为___________,“萃取分离”获得需要的试剂除萃取剂外还有___________。②一定条件下,用萃取剂萃取,经充分振荡分层后,有机层和水层中离子浓度之比为。现有含的水溶液10mL,用5mL萃取剂萃取一次后,的萃取率为___________%。已知:萃取率)(4)对苯二甲酸是生产聚酯的重要原料。25℃时,部分酸的电离平衡常数如下表。

对苯二甲酸邻苯二甲酸乙二酸甲酸-①对苯二甲酸与乙醇反应生成酯的化学方程式为___________。②(邻苯二甲酸)(对苯二甲酸),但(邻苯二甲酸)(对苯二甲酸)的原因是___________(只分析即可)。18.氯苯的合成工艺分为液相法和气相法两种,实验室模拟液相法的装置如下图(其中夹持仪器、加热装置及尾气处理装置已略去),有关物质的性质如表所示名称相对分子质量沸点/(℃)密度/()苯78780.88氯苯112.5132.21.1邻二氯苯147180.41.3回答下列问题:(1)A反应器是利用实验室法制取氯气,装置中空导管B的作用是___________。(2)把干燥的氯气通入装有50.0mL干燥苯、少量铁屑的三颈烧瓶C中,制备氯苯,写出本方法制备氯苯的化学方程式___________。(3)C的反应温度不宜过高,原因为①温度过高,反应得到二氯苯;②___________,球形冷凝管的作用是:___________,D出口的主要尾气成分有___________。(4)提纯粗产品过程如下:净化过程中加入无水的目的是()。为了确定所得产品为氯苯,而非二氯苯,可对产品进行分析,下列方法可行的是()。A.质谱法B.红外光谱法C.滴定法(5)实验中最终得到产品22.5mL,产率为___________。19.苯胺类化合物()是一种有机光电材料前驱体,工业合成路线如下:已知:伯胺()与碳氧双键(醛或酮)反应:CH3NH2+(R、为烃基或氢原子)生成的亚胺很稳定,不会重排;仲胺()与碳氧双键(醛或酮)反应后生成的产物发生重排生成烯胺,以二甲基胺和丙酮的反应为例:CH3NHCH3+。(1)E中所含官能团名称为___________。(2)D生成E的反应类型为___________。(3)F的结构简式为___________。(4)已知氮原子电子云密度越大,其碱性越强,则碱性E___________F(填“>”,“<”或“=”)。(5)写出J生成K在铜做催化剂时的催化氧化的反应方程式___________。(6)下列说法不正确的是___________。A.B在水中溶解度大于A在水中的溶解度B.L中碳原子有3种杂化方式C.常温常压下,H的密度大于I的密度D.从I到J的反应条件是NaOH乙醇溶液加热(7)从A到B引入磺酸基()可以起到定位作用,使硝基()取代在其间位上。因为磺酸基通过强烈的吸电子诱导效应降低了苯环,尤其是邻对位电子云密度,所以亲电取代发生在电子云密度相对最高的间位。则能够在苯环上定位在其间位取代的还有___________官能团A. B. C. D.

化学第Ⅰ卷说明:本试卷满分100分,考试时间75分钟。可能用到的相对原子质量:H:1O:16N:14S:32Ni:59Cu:64一、选择题(本题共15小题,每小题3分,共45分,每小题只有一个选项符合题意)1.生活中的一些问题常涉及化学知识,下列有关说法不正确的是A.天然有机化合物可以用有机化学方法合成出来B.福尔马林是一种良好的杀菌剂,但不可用来消毒饮用水C.室内装饰材料中释放出的有机物会污染空气D.糯米中的淀粉一经发生水解反应,就可酿造成酒答案:D解析:解答过程:A.天然有机化合物如尿素、青蒿素等均可通过有机合成方法制备,A正确;

B.福尔马林是甲醛水溶液,可使蛋白质变性起到杀菌作用,但甲醛有毒,不能用于饮用水消毒,B正确;

C.室内装饰材料会释放甲醛、苯等挥发性有机物,会造成室内空气污染,C正确;

D.淀粉水解的产物为葡萄糖,葡萄糖需要在酒化酶作用下进一步发酵才能生成乙醇,并非淀粉水解直接得到酒,D错误;

故选D。2.下列化学用语表示正确的是A.的名称是2,3,3-三甲基丁烷B.丙烯分子的分子结构模型是C.苯酚钠溶液中通入少量CO2:+CO2+H2O+HCOD.邻二氯苯有2种结构,其结构简式分别为和答案:C解析:解答过程:A.有机物命名需遵循“最长碳链为主链,离支链最近一端编号”原则。若结构为,主链含4个碳(丁烷),2号碳有2个甲基,3号碳有1个甲基,正确命名2,2,3-三甲基丁烷,而非“2,3,3-三甲基丁烷”,A错误;B.丙烯的分子结构模型应有碳碳双键,应为:,B错误;C.苯酚钠溶液通入少量CO2时,由于酸性:H2CO3>苯酚>HCO,反应生成苯酚和碳酸氢钠,所以离子方程式为:+CO2+H2O+HCO,C正确;D.苯环为平面正六边形结构,6个碳原子的环境是一样的,邻二氯苯中两个氯原子位于相邻碳原子上,且苯环中无碳碳双键和碳碳单键交替结构,所以邻二氯苯只有一种结构,D错误;故答案选C。3.关于有机物检测,下列说法正确的是A.用浓溴水可鉴别溴乙烷、环己烯、乙醇和苯酚溶液B.用红外光谱可确定有机物的实验式C.质谱法测得某有机物的相对分子质量为72,可推断其分子式为D.溴乙烷与NaOH溶液共热,冷却后加入硝酸银溶液,可依据沉淀的颜色为淡黄色确定溴原子的存在答案:A解析:解答过程:A.溴乙烷与浓溴水分层(溴被萃取),环己烯使溴水褪色,乙醇与溴水混溶,苯酚生成白色沉淀,现象不同可鉴别,A正确;B.红外光谱用于确定官能团与化学键,实验式需元素分析,B错误;C.相对分子质量72的有机物可能为C5H12或C4H8O等,无法仅凭质谱法确定分子式,C错误;D.未中和NaOH直接加AgNO3会生成Ag2O干扰,无法确定Br-,D错误;故选A。4.有八种物质:①甲烷、②苯、③聚乙烯、④乙烯、⑤2﹣丁炔、⑥环己烷、⑦邻二甲苯、⑧环己烯,既能使酸性高锰酸钾溶液褪色又能与溴水反应使之褪色的是A.②③④⑤⑧ B.④⑤⑦⑧ C.④⑤⑧ D.③④⑤⑦⑧答案:C解析:思路:解答过程:①甲烷为饱和烃,不能与酸性高锰酸钾溶液和溴水反应,故①错误;②苯不能与酸性高锰酸钾溶液和溴水反应,故②错误;③聚乙烯不含不饱和键,不能与酸性高锰酸钾溶液和溴水反应,故③错误;④乙烯含有碳碳双键,既能使酸性高锰酸钾溶液褪色又能与溴水反应使之褪色,故④正确;⑤2-丁炔含有不饱和键,既能使酸性高锰酸钾溶液褪色又能与溴水反应使之褪色,故⑤正确;⑥环己烷不含不饱和键,不能与酸性高锰酸钾溶液和溴水反应,故⑥错误;⑦邻二甲苯只能与酸性高锰酸钾发生反应,但不能与溴水反应,故⑦错误;⑧环己烯含有不饱和键,既能使酸性高锰酸钾溶液褪色又能与溴水反应使之褪色,故⑧正确。答案选C。5.表示阿伏加德罗常数的值,下列说法错误的是A.中原子的数目为B.28g环己烷和戊烯的混合物中碳原子的数目为C.中含有σ键数目最多为D.向溶液通氨气至中性,铵根离子数小于答案:A解析:解答过程:A.没有指明甲烷处于标准状况,无法确定22.4L的物质的量,原子数目不一定为,A错误;B.环己烷和戊烯的最简式均为,28g混合物含2mol,碳原子数目为,B正确;C.物质的量为0.1mol,结构为环氧乙烷时σ键数目最多,1mol环氧乙烷含7molσ键,故最多含σ键,C正确;D.向溶液通氨气至中性,,根据电荷守恒得,结合物料守恒,可知,铵根离子数小于,D正确;故选A。6.结构如图所示,X、Y、Z、W、R原子序数依次增大,R为周期表中电负性最大的元素。下列说法错误的是A.简单气态氢化物热稳定性:B.最高价氧化物对应水化物的酸性:C.首次在实验室合成,打破了有机化合物与无机物的界限D.中采用杂化的原子只有1种答案:D解析:思路:R为周期表中电负性最大的元素,则R为F元素;根据结构图可知,X可形成1个共价键,Y可形成4个共价键,Z可形成3个共价键,W可形成2个共价键,又因为X、Y、Z、W、R原子序数依次增大,所以X为H元素,Y为C元素,Z为N元素,W为O元素。解答过程:A.W为O元素,R为F元素,元素的非金属性越强,其气态氢化物的热稳定性越强,F的非金属性强于O,因此简单气态氢化物热稳定性:H2O<HF,A正确;B.Y是C,其最高价氧化物对应水化物是,Z是N,其最高价氧化物对应水化物是,元素的非金属性越强,其最高价氧化物对应水化物的酸性越强。非金属性:N>C,酸性:

,B正确;C.为(尿素),1828年,德国化学家维勒首次在实验室用无机物氰酸铵合成了有机物尿素,打破了当时认为有机物只能由生命体产生的“生命力论”,打破了有机化合物与无机物的界限,C正确;D.由结构图可知,C(Y)形成3个键,Z(N)形成2个键且含1个孤电子对,均为杂化,所以中采用sp2杂化的原子不只有1种,D错误;故选D。7.绿原酸是咖啡热水提取液的成分之一,结构简式如下图。下列关于绿原酸的判断中,正确的是:A.0.5mol绿原酸与足量NaOH溶液反应,最多消耗2molNaOHB.1mol绿原酸与足量溴水反应,最多消耗2.5mol溴水C.绿原酸的水解产物均可以与溶液发生显色反应D.1mol绿原酸与足量溶液反应,生成气体答案:A解析:解答过程:A.能和反应的基团是:2个酚羟基(各消耗1个)、1个酯基水解消耗1个)、1个游离羧基(消耗1个),因此绿原酸共消耗,故绿原酸最多消耗,A正确;B.

溴水可发生:酚羟基邻对位的取代(苯环上剩余3个可取代的邻对位,消耗)+碳碳双键的加成(消耗),因此绿原酸最多消耗溴水,B错误;C.

绿原酸水解后得到两种产物:产物之一含酚羟基,可与发生显色反应;另一产物所有羟基均为醇羟基,无酚羟基,不能与发生显色反应,C错误;D.

只有羧基能和反应,酚羟基、醇羟基酸性弱于碳酸,不与反应,绿原酸只有1个羧基,因此绿原酸只能生成,D错误;故选A。8.用下列装置进行实验,不能达到相应实验目的的是A.①检验溴乙烷水解液中B.②检验生成的乙烯C.③制备硝基苯D.④制备无水乙醇答案:B解析:解答过程:A.溴乙烷在氢氧化钠溶液中水解生成溴化钠,水解液中先加硝酸中和氢氧化钠,再加硝酸银生成淡黄色溴化银沉淀,①检验溴乙烷水解液中,故A正确;B.装置②中挥发出的乙醇蒸汽能使高锰酸钾溶液褪色,②中高锰酸钾褪色,不能证明有乙烯生成,故B错误;C.苯和浓硝酸、浓硫酸的混合液在60℃发生取代反应生成硝基苯,③制备硝基苯,故C正确;D.酒精中加氧化钙,氧化钙和水反应生成氢氧化钙,再蒸馏得到无水乙醇,④制备无水乙醇,故D正确;选B。9.下列说法正确的是A.和互为同系物B.和乙烯均能使溴水褪色,两者褪色原理相同C.苯乙烯在Ni催化下与加成,生成乙苯比乙基环己烷更容易D.2-甲基-2-丁烯被酸性溶液氧化后,最终生成乙醛和丙酮答案:C解析:解答过程:A.和,前者属于酚类物质,后者属于醇类物质,二者结构不相似,不互为同系物,A错误;B.溴水褪色是因为其具有还原性,乙烯使溴水褪色是因为其含有碳碳双键,能与溴发生加成反应,两者褪色原理不相同,B错误;C.苯乙烯侧链的碳碳双键活性较高,在温和条件下(如室温、常压)即可与H2发生加成反应生成乙苯,苯环由于存在大π键,结构稳定,加成反应非常困难,需要更苛刻的条件(如高温、高压)才能与H2加成生成乙基环己烷,生成乙苯的反应比生成乙基环己烷更容易发生,C正确;D.酸性高锰酸钾是一种强氧化剂,会将烯烃的碳碳双键完全断裂。如果双键碳原子上连接有氢原子,该碳原子会被氧化成羧酸(-COOH)。如果双键碳原子上连接有两个烷基,该碳原子会被氧化成酮。2-甲基-2-丁烯的结构式为(CH3)2C=CH-CH3,被氧化后生成丙酮(CH3COCH3)和乙酸(CH3COOH),D错误故选C。10.研究物质结构及性质是学习化学的有效方法。下列事实解释错误的是选项实例解释A的碱性比强甲基是给电子基,增加了N原子的电子云密度B相同温度下,2-硝基苯酚()的酸性小于4-硝基苯酚()的酸性2-硝基苯酚中形成分子内氢键,使其更难电离出C沸点比沸点高主要原因是:前者极性分子,后者是非极性分子D稳定性:N的电负性小于O的电负性A.A B.B C.C D.D答案:C解析:解答过程:A.甲基是给电子基团,通过诱导效应增加N原子的电子密度,从而增强碱性,故A正确;B.2-硝基苯酚因邻位-OH与-NO2形成分子内氢键(O-H⋯O),抑制H⁺电离;4-硝基苯酚无分子内氢键,利于电离,酸性更强。解释符合结构-性质关系,B正确;C.CH3CH2OH沸点高于CH3OCH3,主要原因是乙醇分子间存在氢键(O-H⋯O),而甲醚无氢键,分子间作用力弱。虽然两者均为极性分子(CH3OCH3因C-O键及不对称结构具极性),但“极性”并非沸点差异主因。原解释错误归因于极性,忽略氢键主导作用,C错误;D.N电负性小于O,NH3中N孤对电子更易提供给Cu2+,形成更稳定配位键,故[Cu(NH3)4]2+稳定性高于[Cu(H2O)4]2+。解释合理,D正确;故选C。11.硝基苯是一种重要有机合成中间体,其制备、纯化流程如图。已知:制备反应在温度稍高时会生成间二硝基苯。下列说法错误的是A.由②、③分别获取相应物质时可采用不同的操作方法B.制备硝基苯所需玻璃仪器只有酒精灯、烧杯、试管、导管C.溶液可以用NaOH溶液代替D.配制混酸时,应将浓硫酸缓慢注入到浓硝酸中,边加边搅拌答案:B解析:思路:苯与浓硝酸和浓硫酸的混酸在50-60℃条件下发生反应生成硝基苯,得到的粗产品1,先加水除去酸,再加碳酸钠继续除去残留的酸,然后用蒸馏水除去碳酸钠等可溶性盐,得到粗产品2,干燥除水后,再蒸馏分离硝基苯和苯,据此分析解答。解答过程:A.②中由反应后的混合物得到粗产品采用分液;③中粗产品2经过干燥后,采用蒸馏得到硝基苯,A正确;B.制备硝基苯时的温度为50~60℃,需要用水浴加热,则所需玻璃仪器还有温度计,B错误;C.​的作用是中和硝基苯中残留的酸性杂质,同样可以中和酸性杂质,可以代替​,C正确;D.配制混酸时,应将密度大的浓硫酸缓慢加入到密度小的浓硝酸中,边加边搅拌,使产生的热量迅速散失,D正确;故选B。12.已知有机物a()与HBr的加成反应过程主要分两步完成,如图所示:其中,反应速率主要由第一步a与结合生成碳正离子(中间产物x、y)决定。下列说法正确的是A.含苯环且为a的同分异构体(含顺反异构)有5种B.上述条件下,a生成中间产物y的反应活化能较高C.b分子中可能共面的原子最多有14个D.c分子中含有2个手性碳原子答案:B解析:思路:首先确定有机物为1-苯基丙烯(),分子式,逐一分析选项。解答过程:A.含苯环的的同分异构体中,要存在顺反异构,需双键的两个碳原子都连接不同基团:单取代:除本身外,其余单取代结构(如、​)的双键端碳都连2个H,无顺反异构,符合条件的有0种;双取代(甲基+乙烯基):邻、间、对三种位置结构,双键都是,端碳连2个H,均无顺反异构,因此含顺反异构的同分异构体远少于5种,A错误;B.题目明确说明:反应速率主要由第一步(生成碳正离子)决定,(来自中间产物)是主要产物,说明第一步生成的速率更快,活化能更低;生成的速率更慢,因此活化能更高,B正确;C.b分子()中,苯环(11个原子)和与其相连的原子在同一平面内,通过单键旋转,可使侧链的、及上的一个H原子也进入该平面,故最多有15个原子共面,C错误;D.手性碳原子是连有4个不同基团的碳原子,结构为,只有连的碳原子是手性碳,共1个手性碳原子,D错误;故答案选B。13.某化学兴趣小组利用有机磷试剂发生Wittig反应制备烯烃,其中Wittig试剂优先进攻醛基,具体流程如下图,则下列说法不正确的是:A.反应过程中因结合而体现碱性B.形成单键的过程由O提供孤电子对C.产物存在顺反异构体,其中顺-2-丁烯的极性更大D.若将改为,得到的主要产物为答案:D解析:解答过程:A.由流程可知,夺去了​中的一个,得到叶立德(Wittig试剂),碱的本质就是结合,因此体现了碱性,A正确;B.形成键时,中间体中带负电,含有孤电子对,带正电,有空轨道,因此由提供孤电子对成键,B正确;C.2-丁烯存在顺反异构:顺式结构中两个甲基在双键同侧,键的极性无法抵消,反式结构两个甲基在双键异侧,极性相互抵消,因此顺-2-丁烯的极性更大,C正确;D.题干明确说明Wittig试剂优先进攻醛基,改变后的反应物中同时存在酮羰基和醛基,Wittig试剂会优先进攻醛基,将醛基的转化为​,最终产物应该保留酮羰基、消耗醛基,而选项D的产物保留了醛基、反应了酮羰基,与规律矛盾,D错误;故选D。14.我国科学家利用如图所示装置实现了5-羟甲基糠醛的电氧化,原理为:先在惰性电极上制备氧化还原媒介,后在纯水中直接氧化反应物。下列说法错误的是A.a电极的电势低于b电极B.b电极反应式为C.每产生1mol,a电极产生的气体在标况下体积为33.6LD.纯水中发生的反应为6Ni0.85Co0.15OOH++2H2O6Ni0.85Co0.15(OH)2+答案:C解析:思路:左侧装置为电解池,电极上被氧化为

,失电子,故为阳极,为阴极。解答过程:A.根据分析,电解池中,阳极电势高于阴极,因此a电极电势低于b电极,A正确;B.b电极为阳极,发生氧化反应,在碱性条件下失去电子,被氧化为,电极反应式为,B正确;C.根据题意,5-羟甲基糠醛被氧化为,每个分子失去6个电子,生成1mol时,整个电路转移6mol电子;a电极为阴极,在碱性条件下发生还原反应:,转移6mol电子时,生成的物质的量为,在标准状况下体积为,C错误;D.纯水中,将5-羟甲基糠醛氧化为,自身被还原为

,配平后反应为6Ni0.85Co0.15OOH++2H2O6Ni0.85Co0.15(OH)2+

,D正确;故选C。15.镍基合金具有优异的性质。从无机相萃取镍形成的配合物如图1所示;晶体的立方晶胞如图2所示,已知相邻原子间的最近距离之比,Ar-指芳环结构。则下列说法正确的是A.配合物中镍的化合价为价B.晶体中与Cu原子最近且等距离的Ni原子的数目为8C.中杂化方式为和的C原子个数比为D.设阿伏加德罗常数为,该晶体的密度为答案:C解析:解答过程:A.配合物中,配体里2个磺酸根每个带1个单位负电荷,共带个负电荷;其余配体(吡啶、水)均为中性,配合物整体电中性,因此的化合价为,A错误;B.根据距离之比,位于面心,位于顶点,位于体心。每个顶点的原子最近且等距离的Ni原子的数目为,B错误;C.杂化的C原子共6个,杂化的C原子共10个,比例为,C正确;D.晶胞中:,:,:,晶胞总摩尔质量为,晶胞质量;晶胞参数,体积,密度,D错误;故选C。第Ⅱ卷二、填空题(本题包括4小题,共55分)16.按要求回答下列问题:(1)基态Cr原子的价电子排布式是___________。(2)下列铍元素的不同微粒,若再失去一个电子需要能量最大的是___________。A. B.C. D.(3)是一种优良的等离子蚀刻气体,在芯片制造等方面有广泛应用。分子的空间构型为___________。(4)在多原子分子中有相互平行的p轨道,它们连贯、重叠在一起,构成一个整体,p电子在多个原子间运动,像这样不局限在两个原子之间的π键称为离域π键,如苯分子中的大π键可表示为,中的大π键可表示为___________,键角___________,(填写“>”“<”或“=”)(5)()中通过螯合作用形成的配位键有___________mol。(6)几种含氯化合物的熔点如表:物质NaCl熔点/℃801190*(在250KPa条件下)NaCl的熔点明显高于,其原因是___________。(7)常温时硅晶体的晶胞结构如右图,该结构中硅原子与键的数量比为___________,下图中为晶胞对角面投影图(以○表示硅原子)的是___________(填选项)。A.B.C.D.(8)普通冰的晶胞结构与水分子间的氢键如图甲、乙所示。晶胞参数分别为、,;标注为1、2、3的氧原子在轴的分数坐标分别为:、、。晶胞中氢键的长度(的长度)为___________pm。答案:(1)(2)C(3)三角锥形(4)①.②.>(5)8(6)NaCl是离子晶体,熔点取决于晶格能(或离子键)大小;固态时属于分子晶体,熔点取决于范德华力大小,所以NaCl晶体熔点远高于(7)①.②.AC(8)解析:(1)Cr是24号元素,其原子核外有24个电子,Cr原子的价电子排布式是;(2)铍元素的不同微粒中,AB中失去一个电子需要能量为第一电离能,CD中失去一个电子需要能量为第二电离能,而D中电子为激发态,故若再失去一个电子需要能量最大的是C,故选C;(3)分子中N原子的价层电子对数为,孤电子对数为1,所以为三角锥形结构;(4)中的离域π键为三中心四电子,可表示为;中心N原子的价电子对数为2,无孤电子对,直线结构键角为180°、中心N原子的价电子对数为3,有1对孤电子对,V形结构,键角小于180°,故键角>;(5)WOC1中每个Ru与周围的四个N原子和1个O原子形成配位键,由结构简式可知1molWOC1中含10mol配位键,但通过螯合作用形成的配位键只有N,为8mol;(6)NaCl是离子晶体,熔点取决于晶格能(或离子键)大小;固态时属于分子晶体,熔点取决于范德华力大小,所以NaCl晶体熔点远高于;(7)硅原子的最外层电子数是4个,所以平均1个硅原子形成的Si-Si键是=2个,即硅原子与Si-Si键的数量比为1:2;沿阴影的对角线界面的投影为,若为另一个对角线则是,故答案为:AC;(8)氢键键长为通过氢键的两个氧原子的核间距,晶胞Z轴方向距离最近两个O原子的距离为氢键的长度,则晶胞中氢键的长度(O-H…O的长度)为。17.以某氧化母液(主要成分为对苯二甲酸、醋酸,杂质为Co、Mn、Fe、Ca、Mg等元素的化合物)为原料回收各物质的工艺流程如下。(1)物质X为___________(填结构简式)。(2)25℃时,、、;,工艺流程中“调pH”和“净化”能否调换顺序并说明理由___________。(3)“萃取分离”的原理为,,式中M表示Co、Mn元素,HR表示萃取剂。pH对萃取率的影响如图。①把Co、Mn两种元素分离开的最佳pH为___________,“萃取分离”获得需要的试剂除萃取剂外还有___________。②一定条件下,用萃取剂萃取,经充分振荡分层后,有机层和水层中离子浓度之比为。现有含的水溶液10mL,用5mL萃取剂萃取一次后,的萃取率为___________%。已知:萃取率)(4)对苯二甲酸是生产聚酯的重要原料。25℃时,部分酸的电离平衡常数如下表。

对苯二甲酸邻苯二甲酸乙二酸甲酸-①对苯二甲酸与乙醇反应生成酯的化学方程式为___________。②(邻苯二甲酸)(对苯二甲酸),但(邻苯二甲酸)(对苯二甲酸)的原因是___________(只分析即可)。答案:(1)(2)不能,否则将形成更稳定的从而无法沉淀除去(3)①.4②.③.20(4)①.2CH3CH2OH++2H2O②.邻苯二甲酸负离子可形成分子内氢键解析:思路:氧化母液主要成分为对苯二甲酸、醋酸,杂质为Co、Mn、Fe、Ca、Mg等元素的化合物,醋酸沸点低,蒸馏、冷冻分液得到的物质X是醋酸;加氢氧化钠调节pH生成氢氧化铁沉淀,滤渣1是氢氧化铁;加氟化钠净化生成氟化钙、氟化镁沉淀,滤渣2是氟化钙、氟化镁;依次萃取分离出硫酸钴、硫酸锰,最终得到对苯二甲酸,据此分析作答。(1)根据以上分析,物质X为醋酸,结构简式为;(2)根据且,说明更易与结合为,从而无法沉淀去除,所以工艺流程中“调pH”和“净化”不能调换顺序;(3)①根据图示,pH=4时,的萃取率达到90%以上,的萃取率小于20%,所以分离效果最佳的pH为4;根据,“萃取分离”获得需要的试剂除萃取剂外还有硫酸;②一定条件下,用萃取剂萃取,经充分振荡分层后,有机层和水层中离子浓度之比为1∶2,设萃取后有机层中的浓度为1mol/L,水层中的浓度为2mol/L,现有含的水溶液10mL,用5mL萃取剂萃取一次,则的萃取率为;(4)①对苯二甲酸与乙醇反应生成酯的化学方程式为:++;②邻苯二甲酸电离一个氢后,羧基负离子能与旁边未电离的羧基形成分子内氢键,使其结构稳定,不易再电离,所以(邻苯二甲酸)<(对苯二甲酸)。18.氯苯的合成工艺分为液相法和气相法两种,实验室模拟液相法的装置如下图(其中夹持仪器、加热装置及尾气处理装置已略去),有关物质的性质如表所示名称相对分子质量沸点/(℃)密度/()苯78780.88氯苯112.5132.21.1邻二氯苯147180.41.3回答下列问题:(1)A反应器是利用实验室法制取氯气,装置中空导管B的作用是___________。(2)把干燥的氯气通入装有50.0mL干燥苯、少量铁屑的三颈烧瓶C中,制备氯苯,写出本方法制备氯苯的化学方程式___________。(3)C的反应温度不宜过高,原因为①温度过高,反应得到二氯苯;②___________,球形冷凝管的作用是:___________,D出口的主要尾气成分有___________。(4)提纯粗产品过程如下:净化过程中加入无水的目的是()。为了确定所得产品为氯苯,而非二氯苯,可对产品进行分析,下列方法可行的是()。A.质谱法B.红外光谱法C.滴定法(5)实验中最终得到产品22.5mL,产率为___________。答案:(1)平衡气压(2)+Cl2+HCl(3)①.温度过高时,苯会大量挥发,降低原料利用率②.冷凝回流,提高原料利用率③.、HCl、苯蒸气(4)①.吸水干燥②.AB(5)39%解析:思路:该实验的目的是制取氯苯。装置A制得的Cl2通过导管进入装置C,恒压滴液漏斗向烧瓶中滴加苯,与之发生取代反应,生成氯苯,也会发生副反应,生成邻二氯苯。球形冷凝管用于冷凝回流,可减少苯和氯苯的挥发,提高原料利用率和产率,过量的Cl2和反应生成的HCl会通过冷凝管排出。(1)空导管B连通装置A与外界,当A中压强升高时可平衡气压,避免装置中压强过大发生危险;(2)苯与氯气在铁(实际催化剂为氯化铁)催化下发生取代反应,生成氯苯和HCl,反应方程式为:+Cl2+HCl;(3)苯的沸点较低,温度过高时,苯会大量挥发,降低原料利用率;球形冷凝管可将挥发出来的苯、氯苯冷凝回流到三颈烧瓶,提高原料利用率;根据分析,未反

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