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速率方程一、速率方程的表示对于反应mA(g)+nB(g)=pC(g)+qD(g):v=__________________方程中的物质可以代入_______________注意:非基元反应(复杂反应)不一定适用结论,需额外读取信息、提取关系。例1:已知反应H2O2+2HI=2H2O+I2的反应速率随浓度的变化如图试验编号12345c(HI)/mol·L-10.1000.2000.3000.1000.100c(H2O2)/mol·L-10.1000.1000.1000.2000.300v/mol·L-1·s-10.00760.01530.02270.01510.0228试推导其反应速率v=_______________,该反应是否为基元反应?例2:每组实验过程中,反应物浓度变化很小,忽略其对反应速率测定的影响。实验数据如下表所示:实验编号V/mLt/sNaNO2溶液NH4Cl溶液醋酸水14.0V14.08.03342V24.04.0V315038.04.04.04.083412.04.04.00.038①V1=______________,V3=__________________②该反应的速率方程为v=k•cm(NaNO2)•c(NH4Cl)•c(H+),k为反应速率常数。利用实验数据计算得m=_______________二、速率方程与化学平衡的关系例1:温度为T1时,在容积为1L的恒容密闭容器中发生:2NO2(g)2NO(g)+O2(g)化学平衡常数为K,正反应吸热。实验测得:v正=v(NO2)消耗=k正c2(NO2),v逆=v(NO)消耗=2v(O2)消耗=k逆c2(NO)·c(O2),k正、k逆为速率常数,受温度影响。试推导:=_________________=_________________例1:N2O4与NO2之间存在反应N2O4(g)NO2(g)。将一定量的N2O4放入恒容密闭容器中,在一定条件下,该反应N2O4、NO2的消耗速率与自身压强间存在关系:v(N2O4)=k1p(N2O4),v(NO2)=k2p2(NO2),其中k1、k2是与反应温度有关的常数。则一定温度下,k1、k2与平衡常数Kp的关系是k1=____________例2:只需一步完成的反应称为基元反应,基元反应aA+dD=gG+hH的速率方程为v=kca(A)•cd(D),其中k为速率常数;非基元反应由多个基元反应组成,其速率方程可由反应机理推定。反应H2(g)+I2(g)2HI(g)的反应机理如下:H2(g)与I2(g)反应生成HI(g)的速率方程为v=_________(用含k1、k-1、k2…的代数式表示)二、速率常数与Arrhenius(阿仑尼乌斯公式)公式1、Arrhenius经验公式:速率常数k=可推得lnK=A—比例系数Ea—活化能R、C—常数T—开氏温度(1)根据Arrhenius公式,活化能,反应速率受温度影响;(2)速率常数k与__________、_____________有关,与______________无关。(3)一般地,升高温度,k数值_____________,v______________例1:将CH4和CO2两种引发温室效应的气体转化为合成气(H2和CO),可以实现能量综合利用,已知甲烷二氧化碳干式重整涉及以下反应:a.CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)∆H1平衡常数为Kp1b.CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)∆H2平衡常数为Kp2c.CH4(g)+2H2O(g)CO2(g)+4H2(g)∆H3平衡常数为Kp3以上三个反应的平衡常数K与温度T之间存在函数关系:lnK1=m-20544/TlnK2=n+3440/TlnK3=p-13652/T其中m、n、p为常数,则的数值范围是____________(填序号)A.<-2B.-1/2~0C.0~1/2D.>2例2:由甲醇催化制丙烯的热化学方程式为:3CH3OH(g)C3H6(g)+3H2O(g)∆H。Arrhenius经验公式为lnK=(Ea为活化能,k为正或逆反应速率常数,R和C为与正、逆反应方向无关的常数),反应的实验数据如图所示。下列有关说法错误的是()A.在恒容密闭容器中,气体的压强不变,则该反应达到平衡B.该反应的Ea=0.024kJ/molC.温度为T1时,若测得逆反应的Rlnk的数据,则可以确定该反应的∆HD.在恒容密闭容器的平衡体系中,增加CH3OH的物质的量,平衡正向移动,CH3OH的体积分数减小例3:阿伦尼乌斯经验公式为lnK=(Ea为活化能,k为速率常数,R和C为常数),已知反应其lnk正和lnk逆随温度变化的曲线如图所示。下列有关该反应的说法不正确的是()A.正反应的活化能大于逆反应的活化能B.完全燃烧等质量的M(1)、N(1),N(1)放出的热量多C.选用合适的催化剂能提高M的平衡转化率D.温度变化对速率常数的影响程度:k正>k逆三、零级反应与一级反应1、零级反应:反应速率与浓度___________的反应,常见于_______________________2、一级反应:反应速率与浓度___________的反应,常见于_______________________例1:在一定条件下,N2O分解的部分实验数据如表:反应时间/min01020304050c(N2O)/mol•L-10.1000.0900.0800.0700.0600.050反应时间/min60708090100c(N2O)/mol•L-10.0400.0300.0200.0100.000下列说法正确的是()A.N2O分解的反应方程式为2N2O2N2+O2B.N2O浓度越大,分解速率越大C.N2O初始浓度越大,半衰期越长D.反应相同时间,N2O初始浓度越大,转化率越大例2:某温度下,降冰片烯在钛杂环丁烷催化下聚合,反应物浓度与催化剂浓度及时间关系如图。已知反应物消耗一半所需的时间称为半衰期,下列说法错误的是()A.其他条件相同时,催化剂浓度越大,反应速率越大B.其他条件相同时,降冰片烯浓度越大,反应速率越大C.条件①,反应速率为0.012mol•L-1•min-1D.条件②,降冰片烯起始浓度为3.0mol•L-1时,半衰期为62.5min例3:纳米碗C40H10是一种奇特的碗状共轭体系。高温条件下,C40H10可以由C40H20分子经过连续5步氢抽提和闭环脱氢反应生成。C40H20C40H18(g)+H2(g)的反应机理和能量变化如下:及应的InK(K为平衡常数)随温度倒数的关系如图所示。已知本实验
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