大π键+学案-2026届高考化学一轮复习

大π键一、化学键知识复习(1)σ键存在___________对称的特点，___________绕轴旋转，π键存在___________对称的特点,故已经形成的π键_________________绕轴旋转。(2)π键不能独立存在,例如N2分子中的三键形成过程:二、大π键的形成和表示【定义】在具有平面结构的多原子分子内,彼此相邻的3个或多个原子中相互平行的未参与杂化的p轨道肩并肩地相互重叠形成的多电子兀键。n:参与形成大π键的______________数(n____________)m:重叠的___________轨道中的______________数。以上的键称为"n中心m电子”的大π键。☆注意:形成大键只能是sp、sp2杂化(sp3化不共面,p轨道无法重叠)(1)C原子采用____________杂化,1条_________轨道未成对电子与H原子的_________轨道未成对电子形成_________键;另外2条___________轨道未成对电子与其他的C原子相互连接形成__________________键。(2)C原子未参与杂化的___________轨道中的单电子通过肩并肩的方式形成大兀键。☆(3)形成大兀键后,键长趋于_____________,轨道重叠程度更____________,所以键长比单键更_______________________2、吡啶与吡咯的大π键二者的N原子均采用______杂化,配位能力:吡啶______吡咯,碱性:吡啶________吡咯文字解释:吡啶分子中的N原子___________,吡咯分子中的N原子________________3、呋喃的大键4、CO32-的大π键例1:BMIM]+BF4-(见图)是MnOx晶型转变的诱导剂。BF4-的空间构型为____________[BMIM]+中咪唑环存在Π56大π键,则N原子采取的轨道杂化方式为______________S8分子中不能形成大π键的原因是?_____________________________________三、大键的计算方法1、画图法计算①画出结构式,表示出全部的σ键②用画电子式的方法画出所有原子的最外层电子结构,若中心原子超过8电子结构的,用配位键的方法计算,箭头由中心指向配原子。③观察画出的结构,优先把剩余单电子算入m;如果没有剩余单电子,则将垂直于平面的未杂化轨道中一个孤电子对计入m;若为离子,外部电荷要在m中加入或减掉。例1:SO2NO3-BF3SO3※ClO21,3-丁二烯一氯乙烯尿素—COO-—NO2环状N5-二茂铁Fe(C5H5)2例2:苯甲醛肉桂酸吲哚喹啉咪唑例2:N4H62+只有一种化学环境的氢原子,结构如图所示,其中的大π键可表示为____________【常考大π键总结】记忆代表性物质、其他一律等电子体推广大π键类型代表物质苯环及变种苯环、C5H5N、C5H5-、N5-Π46SO3、CO32-、NO3-Π34SO2、O3、NO2-两对Π34CO2、N2O、N3-练习1:ClO2中心原子为Cl,Cl2O中心原子为O,二者均为V形结构,但ClO2中存在大π键Π35ClO2中Cl原子的轨道杂化方式为________。O—Cl—O键角_______Cl—O—Cl键角。比较ClO2与Cl2O中Cl—O键的键长并说明原因________________________________练习2:①一氯乙烯(C2H3C1)分子中,C的一个____杂化轨道与C的3Px轨道形成C—Cl___键,并且Cl的3Pz轨道与C的2Pz轨道形成3中心4电子的大π键(Π34)②一氯乙烷(C2H5Cl)、一氯乙烯(C2H3Cl)、一氯乙炔(C2HCl)分子中，C—C1键长的顺序是______________________________________________________理由：(i)C的杂化轨道中s成分越多，形成的C—Cl键越强；(ii)______________________练习3:吡啶()替代苯也可形成类似的笼形包合物。已知吡啶中含有与苯类似的Π66大π键，则吡啶中N原子的价层孤电子对占据___________(填标号)A.2s轨道B.2p轨道C.sp杂化轨道D.sp杂化轨道在水中的溶解度，吡啶远大于苯，主要原因是：___________________________________练习4：酞菁和钻酞菁的分子结构如图所示。酞菁分子中所有原子共平面，其中p轨道能提供一对电子的N原子是_________（填图2酞菁中N原子的标号）。钻酞菁分子中，钻离子的化合价为_________，氮原子提供孤对电子与钻离子形成_____________键。练习5:奇电子化学物往往具有较高的反应活性，易聚合，容易呈现颜色。NO2就是一种典型的奇电子化学物，其分子中有大π键Π3