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高级中学名校试卷高级中学名校试卷PAGE2PAGE1福建省龙岩市2025届高三下学期二模考试试题一、单选题1.我国在科技领域不断创新和超越,向世界展示了一张张“中国名片”。下列说法正确的是A.华为麒麟芯片的主体材料的晶体类型与石墨属于同种晶体B.首创了从二氧化碳到淀粉的合成,合成的淀粉和纤维素属于同分异构体C.“神舟十六号”返回舱外表的陶瓷材料具有耐高温、抗腐蚀功能D.“天问一号”着陆火星,探测到火星陨石中含有的83Kr和84【答案】C【解析】芯片的主体材料为单质硅,为共价晶体,而石墨为混合晶体,A错误;同分异构体是分子式相同、结构不同的化合物;淀粉和纤维素虽都写成(C6H10O5)n,但n不同分子式不同,不是同分异构体,B错误;返回舱外表的陶瓷材料具有耐高温、抗腐蚀的功能,这样才能保证返回舱顺利返回,C正确;

83Kr和84Kr最外层电子数相同,两者的化学性质应该相同,故选C。2.抗肿瘤新型药物西利替尼结构如图。关于该药物的说法正确的是A.含有2个手性碳原子 B.C、N、O原子均有2种杂化形式C.能发生加成反应、取代反应和缩聚反应 D.虚框内N原子提供4个电子参与形成大π键【答案】A【解析】手性碳原子为碳原子周围连接四个不同的原子或原子团,该有机物中含有如图()所示两个手性碳原子,A正确;C的杂化方式有sp、sp2、sp3三种,B错误;该有机物中含有的碳碳叁键、苯环能加成反应,苯环上能发生取代反应,不能发生缩聚反应,C错误;虚框中的N原子为sp2杂化,每个N原子提供一个电子参与大π键,共提供2个电子,D错误。故选A。3.利用市售的氯化锌制备无水氯化锌的实验装置如图。已知无水氯化锌遇水易水解。下列说法错误的是A.盛装浓硫酸的仪器名称为恒压滴液漏斗B.盐酸的沸点比硫酸的低C.为提高除水速率,应加快HCl和N2D.管式炉Ⅰ采取阶段式升温,实验结束时先撤去管式炉Ⅰ、再撤去管式炉Ⅱ【答案】D【解析】浓硫酸与固体NaCl加热得到HCl,经过浓硫酸干燥,通入管式炉,在管式炉中HCl气流作用下加热市售氯化锌得的无水氯化锌。盛装浓硫酸的仪器名称为恒压滴液漏斗,恒压分液漏斗可以保证内部压强不变,保持恒压分液漏斗与三颈瓶内压强相等,使浓硫酸顺利滴下,A正确;盐酸易挥发,硫酸是高沸点酸,B正确;加快HCl和N2的气体流速,可以快速带走水蒸气,C正确;氯化锌升华进入管式炉II,凝华得到高纯度无水氯化锌,故实验时应先撤去管式炉Ⅱ的加热,再撤去管式炉Ⅰ,D错误。故选D4.一种新型离子液体[Dmim]Tos结构示意如图,其中短周期元素X、Y、Z、W原子序数依次增大。下列说法正确的是A.中心原子Z和W的杂化方式不同 B.XY3-和C.简单氢化物的稳定性:X>Y D.最高价氧化物对应水化物酸性:W>Z【答案】D【解析】X、Y、Z、W为原子序数依次增大的短周期元素,由图示结构知,X可形成三个共价键,X也可以失去一个电子后形成四个共价键,则A为N;Y形成两个共价键,Y为O;Z能形成五个共价键,Z为P;W可形成六个共价键,W为S。Z和W分别为P和S,二者均形成了四个σ键且无孤电子对,均采取sp3杂化,A错误;XY3-即NO3-,中心原子N的价层电子对数为3+5+1-3×22=3,N无孤电子对,则NO3-的空间结构为平面三角形;WY32-即SO32-,中心原子S的价层电子对数为3+6+2-3×22=4,S的孤电子对数为1,则SO32-的空间结构为三角锥形,B错误;X和Y的简单氢化物为NH3和H2O,由于原子半径:O<N,键能:O-H>N-H,则稳定性:H2O>NH3,C错误;Z、W为5.25℃时,一些有机酸的电离平衡常数如下表。有机酸CHCHHOOCCH2COOH(简写为ppppKa下列说法错误的是A.CH3B.3.86<pKaC.0.1mol⋅L-1D.等物质的量浓度的CH3CH2COOH和CH【答案】C【解析】CH3CHOHCOOH中羟基为吸电子基,则羧基中羟基的极性增强,比CH3CH2COOH更容易电离出H+,酸性增强,A正确;CH2OHCH2COOH含有羟基,但羟基位置较CH3CHOHCOOH中羟基离得羧基远,使得CH2OHCH2COOH酸性介于CH3CHOHCOOH、CH3CH2COOH之间,则3.86<p6.常温常压下,利用电催化去除水体中污染物NO3-,并实现绿色合成氨的反应如下:NO3-+H2OA.9gH2O的σB.3.4gNH3中含有的孤电子对为0.2C.每转化6.2gNO3-,转移的电子数为D.每生成2.24LO2(已折算为标况),产生X的微粒数为0.1【答案】D【解析】根据电荷守恒知,X为OH-,在反应过程中,N元素的化合价由+5价降至-3价,一个N降了8个价态;部分O元素化合价由-2升至0价,一个O升高了两个价态;根据化合价升降守恒、原子守恒可得到配平后的方程式为NO一个H2O分子中含两个σ键(O—H键),9gH2O的物质的量为9g18g/mol=0.5mol,则9gH2O含σ键数为NA,A正确;NH3的中心原子N的孤电子对数为5-3×12=1,3.4gNH3的物质的量为3.4g17g/mol=0.2mol,其中含有的孤电子对数为0.2NA,B正确;由电荷守恒知,X为OH-,配平后的方程式为NO3-+2H2O催化剂通电NH3+27.汞(Hg)位于第6周期ⅡB族,HgX4HgX络合反应平衡常数值HgClHg1.0×HgBrHgKHgIHg1.9×下列说法错误的是A.基态Hg2+的价电子排布式为5d10C.共价键极性:HgCl42-【答案】C【解析】汞(Hg)位于第6周期ⅡB族,基态Hg2+的价电子排布式为5d10,A正确;Br-参与的平衡常数介于Cl-和I-参与的平衡常数之间,B正确;Cl的非金属性大于I,Hg与Cl的电负性差值大于Hg和I的电负性差值,共价键的极性HgCl42->HgI8.一种电催化及联产环己酮肟()的装置如图。下列说法正确的是A.阳极产生氧气的量与阴极消耗氧气的量相等B.理论上,外电路每转移4mol电子,阳极区溶液质量减少32gC.阴极区生成环己酮肟的反应为+H2O2+NH4HCO3=CO2↑++3H2OD.理论上,生成1mol环己酮肟,至少需要22.4LO【答案】C【解析】图示电解池中,左侧电极与电源正极相连,左侧电极为阳极,电极反应极式为2H2O-4e-=O2↑+4H+;右侧电极与电源负极相连,右侧电极为阴极,电极反应式为O2+2e-+2H+=H2O2。由得失电子守恒知,阳极产生氧气的量与阴极消耗氧气的量不相等,A错误;阳极电极反应式为2H2O-4e-=O2↑+4H+,理论上,外电路转移4mol电子时,阳极区产生1molO2,同时有4molH+透过交换膜由阳极区迁移至阴极区,则阳极区溶液质量减少32g+4g=36g,B错误;由图知,阴极产生的H2O2能与阴极区依次发生反应O2+2e-+2H+=H2O2、+H2O2+NH4HCO3=CO2↑++3H2O,理论上每生成1mol9.从废旧线路板(主要成分为塑料板及金属,其金属含量为Cu75%、Fe7.5%、Pb2.7%、Al2.1%)中提取铜的流程如下:已知:萃取原理可表示为Cu2+(水层)+2RH(有机层)⇌CuR2(有机层)+2下列说法正确的是A.“磁选”分离过程发生了化学变化B.“浸出”过程主要发生反应的离子方程式为3C.“萃取”过程,pH越小萃取率越高D.该流程可循环利用的物质只有RH和煤油【答案】B【解析】废旧线路板粉碎、风选除去塑料颗粒,磁选除去铁粉,剩余物加入NaClO3、稀硫酸浸取,使得铜、铝转化为浸出液,滤渣为PbSO4,加入萃取剂萃取出含铜有机层,加H2SO4反萃取分离出Cu2+,电解得到铜;“磁选”分离过程没有生成新物质,发生了物理变化,A错误;“浸出”过程中NaClO3在酸性条件下氧化铜单质生成Cu2+和Cl-,主要发生反应的离子方程式为3Cu+ClO3-+6H+=3Cu2++Cl-+3H2O,B正确;萃取原理可表示为Cu2+(水层)+2RH(有机层)⇌CuR2(有机层)+2H+(水层),则“10.25℃时,H2CO3的pKa1=6.38、pKa2=10.25,NH3⋅H2O的pA.1mol⋅L-1B.曲线Ⅲ代表的是HC.稀释NH4HCO3溶液,抑制NHD.-lgc【答案】D【解析】1mol⋅L-1NH4HCO3溶液(pH=7.8),c(H+)=10-7.8,c(OH-)=10-6.2,NH3⋅H2O的pKb=4.74,Kb=c(NH4+)×c(OH-)c(NH3·H2O)=10-4.74,cNH4+cNH3⋅H2O=101.46,A正确;H2CO3的pKa1=6.38、pKa2=10.25,NH3⋅H2O的pKb=4.74可知,NH4+水解程度小于HCO3-水解程度,故NH4HCO3溶液显碱性,起始时,主要粒子为NH4+和HCO3-,NH4+分布系数大于HCO3-的分布系数,加水稀释,NH4+和NH3·H2O的分布系数和为1,HCO3-、二、解答题11.一种从金还原后液(主要含Na+、H+、PdCl42-、PtCl62-、Cl(1)“沉钯铂”中钯、铂的沉淀率与搅拌时长的关系如图。①PdCl42-转化为PtCl6②搅拌时间过长,钯、铂的沉淀率下降的原因是。(2)“微热”过程1molPd(Ⅳ)转化为Pd(Ⅱ)的同时,生成标准状况下22.4L气体X,则气体X为(填化学式)。(3)“分铂”发生反应:PdCl42-+4NH3⋅H2O=PdNH342++4(4)“沉钯”得到的PdNH32Cl2存在同分异构现象,其中分子极性较弱的是A.B.(5)虚线框内“还原”和“氧化”步骤需重复三次的目的是。(6)“煅烧”过程产生气体中,有一种可做保护气,相应的化学方程式为。(7)金属Pt采用面心立方堆积方式,将其晶胞中的一些Pt换成Co,得到具有永磁性能的铂钴合金,其晶胞如图所示。则该合金的化学式为;Pt原子和Co原子之间的最近距离为apm,则该晶胞参数为pm。【答案】(1)3PdCl42-+ClO3-+5Cl-(2)Cl2(3)10(4)A(5)充分除去沉淀中的杂质,提高NH4(6)3(7)PtCo2【解析】金还原后液中加入NaClO3、NH4Cl得到NH42PdCl6、NH42PtCl6,微热,NH42PdCl6转化为PdCl42-,加入氨水使Pt元素转化为沉淀、PdCl42-转化为PdNH342+,两者分离,经过还原、氧化得到NH42PtCl(1)①NaClO3氧化PdCl42-转化为PtCl62-,NaClO3中氯化合价由+5变为-1、Pd化合价由+2变为+②搅拌时间过长,ClO3-与Cl-反应导致PdCl(2)“微热”过程1molPd(Ⅳ)转化为Pd(Ⅱ),Pd化合价降低被还原,且转移2mol,同时生成标准状况下22.4L气体X(为1mol),则气体X为Cl_失去2mol电子被氧化生成的Cl2(3)PdCl42-浓度从0.025mol⋅L-1降到1.0×10-5mol⋅L-1,说明PdCl42-已经完全转化,则PdNH342+、Cl(4)PdNH32Cl2存在同分异构现象,说明Pd(5)虚线框内“还原”和“氧化”步骤需重复三次的目的是:充分除去沉淀中的杂质,提高NH4(6)“煅烧”NH42PtCl6得到Pt,Pt化合价降低,且产生气体中有一种可做保护气,说明部分氮化合价升高被氧化为N2,结合质量守恒,还会生成NH4(7)根据“均摊法”,晶胞中含Co原子个数为8×18+2×12=2,含Pt原子个数为4×12=2,则该合金的化学式为12.具有抗肿瘤作用的查尔酮衍生物合成路线如图。已知:-R代表任意原子或基团。(1)A中官能团的名称为。(2)A→B的反应类型为。(3)B→C的化学方程式为。(4)B的同分异构体中符合以下条件的结构简式为。①能与新制CuOH②核磁共振氢谱的峰面积之比为6∶6∶1∶1③红外光谱显示该有机物存在C-O-C结构的吸收峰(5)D的结构简式为。(6)D→E中,吡唑()体现了其酸性。①分子中大π键可用mn符号表示,其中m代表参与形成大π键的原子数,n代表参与形成大π键的电子数(如苯分子中的大π键可表示为66),则吡唑中的大②从物质结构角度解释,吡唑具有一定酸性的原因是。(7)E→F中会得到不同产率的F1和F2,F1产率总是低于F2产率的原因是。【答案】(1)醚键、羟基(2)取代反应(3)(4)(5)(6)56N电负性大,吸电子能力强,增强了N-H键极性;电离后,N上的电子能与环内双键形成p-π(7)F1中大基团在碳碳双键同一侧,空间位阻大,产物不稳定,导致产率较低【解析】对比A和B的结构简式可知,A转化为B为取代反应;由C和B的分子式可知,由B到C增加两个C、两个H、一个O,即由取代H原子,则C的结构简式为,D→E,取代了D中的一个Br得到E(),则D为;(1)A的结构简式为,A中官能团的名称为醚键、羟基;(2)对比A()和B()的结构简式可知,A→B的过程中,-OH转化为-OCH3,同时生成HI,则该反应类型为取代反应;(3)由B、C的分子式相差C2H2O可知,B→C是取代了B中苯环上的一个H,由E可推出D的结构简式为,从而可知取代的是苯环上与-O-CH3处于间位上的H,故A→B的化学方程式为;(4)B()的同分异构体中符合以下条件:①能与新制CuOH2生成砖红色沉淀,说明含有醛基;②核磁共振氢谱的峰面积之比为6∶6∶1∶1,说明存在对称结构;③红外光谱显示该有机物存在C-O-C结构的吸收峰,符合条件的同分异构体为;(5)D→E,取代了D中的一个Br得到E(),则D为;(6)①分子中碳原子、氮原子都采取sp2杂化,3个碳原子各提供1个电子、-NH-中氮原子提供未参与杂化的2p轨道的1对孤电子、另1个氮原子提供1个电子,形成5原子6电子大π键,则吡唑中的大π键应表示为56②从物质结构角度解释,吡唑具有一定酸性的原因是:吡唑分子中的N电负性大,吸电子能力强,增强了N-H键极性;电离后,N上的电子能与环内双键形成p-π共轭,使生成物更加稳定;(7)E→F中会得到不同产率的F1和F2,由F1的结构简式可知,其中大基团在碳碳双键同一侧,空间位阻大,产物不稳定,而F2中大基团在碳碳双键异侧,空间位阻小一些,比F1稳定,所以F1产率总是低于F2产率。13.键合异构体是指配合物中的中心原子和配体组成完全相同,但与中心原子相结合的配位原子不同。两种Co(Ⅲ)配合物键合异构体的制备、表征及转化分析实验如下。(1)CoNH35ONOCl2配位原子为N和①上述两种Co(Ⅲ)配合物中Co3+的杂化方式为(填标号)A.sp3

B.sp3d

②上述两种Co(Ⅲ)配合物红外光谱图如下,图中标有N-O吸收峰的波数。CoNH35ONOCl2的红外光谱图为_______(填(2)加入氨水“溶解”过程,为加快溶解速率,可采取的措施是搅拌、。(3)“调节pH”时,加入盐酸不宜过多的原因是。(4)“常温溶解”中生成CoNH35(5)已知:弱酸HNO2易分解。制备CoNH35NO(6)“变温红外分析”的具体过程为:样品用KBr压片,恒温55℃,每间隔10min,测定其红外光谱图(如图C),直至N-O吸收峰无明显变化为止。①随着测定时间的增加,样品N-O吸收峰的透光率不断(填“增大”或“减小”)。②总结实验条件对上述两种Co(Ⅲ)配合物键合异构体转化的影响。(7)设计实验证明CoNH35NO【答案】(1)CBNO2-配体中O原子配位,造成两个(2)水浴加热,适当升温(3)盐酸加入过多,NH3转化为NH4+(4)CoNH3(5)先溶解NaNO2(6)减小升温有利于CoNH3(7)CoNH35【解析】CoNH35ClCl2中加入氨水溶解,分成两份,分别加入盐酸调节pH为3.5、4.5,在pH=3.5的溶液中加入NaNO2,微热30分钟后冷却,生成CoNH35NO2Cl2,再加入浓盐酸酸化,冰水浴冷却、抽滤、洗涤,得到棕黄色的(1)①对于CoNH35ONOCl2和CoNH35②分析红外光谱图,图A中N-O吸收峰的波数为1428cm-1,图B中N-O吸收峰的波数为1454cm-1和1065cm-1,由于NO2-配体中O原子配位,造成两个N-O强度不同,故存在两组吸收峰,故CoNH(2)为了加快溶解速率,可以采取的措施包括:水浴加热,升高温度加快溶解速率;适当升温:控制温度在适宜范围内,避免配合物分解;搅拌:增加溶液的流动性,促进溶质与溶剂的接触,故加入氨水“溶解”过程,为加快溶解速率,可采取的措施是搅拌、水浴加热,适当升温。(3)“调节pH”时,加入盐酸不宜过多的原因是盐酸加入过多,NH3转化为NH4+(4)根据题意,[Co(NH3)5Cl]Cl2在酸性和常温条件下,Cl-配体被NO2-取代,并且NO2-通过O原子配位到Co(Ⅲ)中心,形成亚硝酸基配合物CoNH(5)弱酸HNO2易分解,制备CoNH35NO(6)①根据图中信息,随着测定时间的增加,样品N-O吸收峰的透光率不断减小。②根据信息,恒温55°C,两种Co(Ⅲ)配合物键合异构体会发生转化,说明温度会影响两种Co(Ⅲ)配合物键合异构体的转化,且在一定时间内持续转化直至N-O吸收峰无明显变化,升温反应速率加快,故升温有利于CoNH35(7)CoNH35NO2Cl2常温放置一段时间后,测定其红外光谱图,观察N14.甲酸受热分解有脱水和脱羧两种方式:脱水反应:HCOOHg⇌COg脱氢反应:HCOOHg⇌CO2回答下列问题:(1)已知COg+H2则ΔH1=kJ⋅mol-1,K1=(2)TK时,向1L恒容密闭容器中充入2molHCOOH(g),压强为p0kPa.反应达到平衡时,甲酸转化率为95%,CO的选择性为40%已知:Kp为气体分压表示的平衡常数,分压=物质的量分数×①该反应的平衡总压p总=②TK时,脱水反应的平衡常数Kp=。(③反应温度升高有利于提高平衡时产物CO选择性的原因是。(3)我国科学家研发萤石型ZrO2纳米材料(晶胞如图),能阻断甲酸脱氢路径,获取纯度超过99.999%的CO①萤石型ZrO2晶胞中,Zr的配位数为

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